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第二十五章 原子中的电子 教学目的和要求 1. 理解氢原子光谱的实验规律及玻尔的氢原子理论。 2. 了解如何用驻波观点说明能量量子化，了解氢原子的能量量子化、角动量量子化及空间量子化。了解施特恩－盖拉赫实验及微观粒子的自旋的概念。 3. 了解描述原子中电子运动状态的四个量子数，了解泡利不相容原理和原子的电子壳层结构。 本章重点和难点 1. 原子的玻尔理论。 2. 氢原子结构以及多电子在原子中的分布。 内容精讲 氢原子 氢原子光谱的规律性 每一种元素都发射表征它自己特征的光谱，称之为该元素的特征光谱(也叫做原子光谱)。原子光谱还按照一定的规律组成若干线系，这些线系的规律与原子内部电子的分布情况、及其运动规律密切相关。 氢原子光谱中可见光部分的4条谱线之间存在着一定的关系—— 巴耳末公式： ，(n = 3,4,5,6)。 采用波数= 1 ( ( 来表示，则巴耳末公式可改写成更简单的形式： ，(n = 3,4,5,…)。(可见光系) 式中R=1.097373(107 m (1，称为里德伯常量。上式所表示的光谱系称为巴耳末系。 莱曼系：，(n = 2,3,4,…)，线系光波长在紫外区。 帕邢系：，(n = 4,5,6,…)，该线系光波长在红外区。 布拉开系：，(n = 5,6,7,…) 普丰德系：，(n = 6,7,8,…) 合并得到了氢原子光谱公式(广义巴耳末公式)： ，(n f n i，n f = 1,2,3,…)。 氢原子的玻尔理论三条假设 ①定态假设：原子只能够稳定地存在于与离散的能量(E1，E2，…)相应的一系列的状态中，这些状态称为定态。处于定态中的原子，其电子只能在一定轨道上绕核作圆周运动，但不发射电磁波。 ②定态跃迁的频率条件：原子能量的任何变化，包括发射或吸收电磁辐射，都只能在两个定态之间以跃迁的方式进行。原子在能级为Ei和Ef的两个定态之间跃迁时，发射或吸收的电磁辐射的频率?，由如下的频率法则给出： ③电子轨道角动量量子化假设：在电子绕核的圆周运动中，只有电子的角动量L等于?(? = h ( 2( = 1.05 ( 10(34 J·s)的整数倍的那些轨道才是可能的，L=n?=nh/(2()，其中n = 1,2,3,…。 由此可得，电子在第n个轨道上的速度vn与该轨道半径rn间的关系为： 总之，玻尔量子论的核心思想有两条：一是原子具有离散能量的定态概念；二是两个定态之间的量子跃迁的概念以及频率条件。 氢原子中电子轨道半径：，它反映了原子大小的特征。 第1轨道半径(玻尔半径)： 第n轨道半径：，n=1,2,3,…。 氢原子能级公式： 电子在第n个轨道上的能量：，n=1,2,3,… 氢原子的基态能量：n=1，E1=－13.6eV，E1为最低能量态是稳定态，称为基态。把电子从氢原子基态移至无限远处(此时n=(，E(=0为最高能态)所需要的能量，即电离能。 所有高于基态的能量状态都称为激发态。第1激发态为n=2的能级，E2=E1 ( 22= (3.40eV；第2激发态为n=3的能级，E3= (1.51eV…各激发态为不稳定态。 能级跃迁时辐射光子的频率和波长公式： 由氢原子能级公式，可以得到从Ei到Ef(EiEf)的跃迁所发出的光谱线的波数为：，。 电子的自旋与自旋轨道耦合 史特恩---盖拉赫实验 1921年施特恩和盖拉赫在实验中发现： 一束处于s态的银原子射线在非均匀磁场中分裂为两束，有力证明了原子在磁场中的取向是量子化的。 电子的自旋与自旋轨道耦合 对于这种分裂用电子轨道运动的角动量空间取向量子化难于解释，只能用电子自旋角动量的空间取向量子化来解释。荷兰莱顿大学的两位研究生乌伦贝克和估德斯密特认为电子不是点电荷，除了轨道角动量之外，还应有绕它本身的对称轴旋转的自旋角动量。银原子束的二重分裂是因为电子自旋在外磁场方向有两个不同的投影值，一个向上，一个向下，它们在非均匀磁场中所受的力也是相反的，故分裂成两束。 电子自旋角动量的量子化和自旋磁量子数m s 电子自旋角动量的大小是量子化的，而且只能取一个值： s称为自旋量子数，只能取一个值s =。即电子自旋角动量的大小为S = (。我们常把这一结果表达为：电子的自旋为。 电子自旋角动量在外磁场方向(z方向)上的投影S z也是量子化的，只能取两个值： ms = (称为自旋磁量子数，不管别的量子数取什么值，自旋磁量子数m s所能取的可能值不是(就是+。通常说这两个自旋态是：当m s = +时称为“自旋向上”，当m s = (时称为“自旋向下”。 电子自旋本质 电子自旋本质上是一种相对论量子效应，无经典对应。 各种原子中电子的排布 氢原子的薛定谔方程 假定氢原子核是固定的，讨论电子在原子核库仑场U(r)= ( e