防焦剂作用和其机理.pptVIP

防焦剂;（2）热炼或一段法混炼的影响 在较高的混炼温度下，如密炼机混炼，即使是焦烧性能非常好的促进剂，如次磺酰胺类CZ、NOBS也不能加入到混炼胶中。如不顾忌高温仍要加入，就必须添加防焦剂。 （3）防焦剂作为再生剂 胶料在贮存过程如果发生了焦烧，可通过添加防焦剂来恢复其可加工的能力。防焦剂不是脱硫再生剂，如果焦烧比较严重的话，使用防焦剂并不能恢复胶料的塑性加工能力。 真正的延迟效果和假延迟效果之间必须区分清楚。在一个快速的硫化系统中加入慢速的促进剂或硫给予体产生的延迟效果属于假延迟。在一硫代秋兰姆与硫黄的硫化系统中，加入CZ作为“防焦剂”就是一个例子。这种加入会明显地增加硫化程度，而通常的防焦剂则不会。 真正的防焦剂根据工艺上重要程度，可分为三类：a.酸性材料，如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐，安息香酸和水杨酸；b.次磺酰胺类防焦剂（SN防焦剂）；c.N-亚硝基化合物（ N-亚硝基-二苯胺 防焦剂存在诱发胶料产生气孔的危险）。由于毒性方面的原因，最后一组防焦剂过去曾广泛的应用，目前已从市场上消失。SN型防焦剂的效果要远远超过酸类，它们用量也相对较低，这赋予它们在工艺上重要地位。需附带指出的是，防焦剂的有效性没有绝对的优劣关系，如在硫化系统X中，防焦剂A效能超过防焦剂B，但在硫化系统Y中可能恰好相反。;商业化防焦剂产品包括以下三种： 一、Vulkalent B/C（PTA）酸型：化学成分是邻苯二甲酸酐，白色结晶粉末。 二、 Vulkalent E/C SN型：磺胺衍生物，5%碳酸钙和1～2%油包覆，白色至浅褐色粉末。 三、 Vulkalent G(CTP) SN型：化学成分是N-环己基硫代苯邻二甲酰亚胺，浅褐色结晶粉末。 只有在硫黄/促进剂硫化系统中才能获得普通的延迟硫化效果，在秋兰姆作为交联剂的硫化系统中，效果是十分有限的。在过氧化物硫化系统，高能辐射硫化和树脂硫化IIR中都是无效的。秋兰姆硫化系统，根据配方的不同，硫化速度可能很快，可能通过添加次磺酰胺，如TBBS或NOBS来延迟，必要时也可以加入Vulkalent E/C 。防焦剂只有在NR或IR混炼胶中才占有重要的地位；在合成橡胶中SBR、BR和NBR中也占有一定的地位。在慢速硫化的IIR、EPDM中无需使用防焦剂，胶乳工业也几乎不使用。这些防焦剂产品也适用于CR橡胶，它的焦烧时间可以通过添加DM、TMTD/ Vulkacit Ⅰ来延长。 ;二、焦烧性; 3、次磺酰胺类促进剂既是一种焦烧时间长、硫化速度快、硫化曲线平坦，综合性能较好的促进剂，其加工安全性好，适用于厚制品硫化。各种促进剂的焦烧时间依下列顺序递增： ZDC TMTD M DM CZ NS NOBS DZ 单独使用次磺酰胺类促进剂时，其用量约为0.7份左右。为了保证最适宜的硫化性质，常常采用几种类型促进剂并用的体系，其中一些用于促进硫化，另一些则用于保证胶料的加工安全性。 4、不同类型促进剂的作用特征取决于它们的临界温度。例如，在天然橡胶中各种促进剂的有效作用起始温度： ZDC 80℃、TMTD 110℃、 M 112℃、 DM 126℃。 5、常用的促进剂TMTD，其硫化诱导期极短，可使胶料快速硫化。为了防止焦烧，可与次磺酰胺类或噻唑类并用；但不能与促进剂D或二硫代氨基甲酸盐并用，否则将会使胶料的耐焦烧性更加劣化。单独使用秋兰姆类的胶料，即使不加硫黄或少加硫磺，其焦烧时间都比较短。在这种情况下，并用次磺酰胺类或噻唑类促进剂同时减少秋兰姆促进剂用量，则可延长其焦烧时间。 ; 6、胍类促进剂（如促进剂D）的热稳定性高，以其为主促进剂，胶料的焦烧时间长，硫化速度慢。 7、二硫代氨基甲酸盐类促进剂，会急剧缩短不饱和橡胶胶料的焦烧时间；并用胍类促进剂时，焦烧时间会进一步缩短。因此二硫代氨基甲酸盐类促进剂适于在低不饱和度橡胶（如丁基橡胶）中使用，也适于在低温硫化或室温硫化的不饱和橡胶中应用。 8、用给硫体（载硫剂）全部或部分代替硫黄时，可以增加胶料的焦烧时间，因为只有在给硫体分解出活性硫之后，硫化过程才能开始。常用的给硫体有DTDM、TMTD、四硫化双五亚甲基秋兰姆和其他四硫化秋兰姆。在含有噻唑类和次磺酰胺类的NR胶料中，加入DTDM可以提高胶料的抗焦烧性。例如采用S 0.3～1.5份，CZ 0.5 ～1.0份，DTDM1 ～2份的并用体系，胶料的焦烧时间较长。 9、用有机过氧化物硫化的胶料，一般诱导期较长，抗焦烧性能较好。 10、在氯丁橡胶胶料中，增加氧化镁用量，而减少氧化锌用量，可降低硫化速度，延长焦烧时间。当然，NA-22的用量也是影响焦烧性的重要因素。 在含有TMTD和氧化锌的氯化丁基橡胶胶料中，加入氧化镁和