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熟练掌握配合物的定义及其组成和命名 熟练掌握配合物的价键理论 掌握配合物晶体场理论中的八面体构型的配 合物 （d轨道能级分裂，晶体场稳定化能CFSE） 异性双位配体（两可配体） * 第四章 配位化合物 血 红 蛋 白 第一节 配位化合物的组成和命名 一、配合物定义： 络合物 complex 配位化合物（简称：配合物） coordination compound 1. 广义定义 (IUPAC) ： 凡原子B或原子团C与原子A结合而成的分子或离子。 SF6 CH4 2. 狭义定义： 结构单元： 电中性，如Fe(CO)5, Ni(CO)4 带电荷（配离子），如[Cu(en)2]2+, [Fe(CN)6]3- [Cu(en)2]Cl2 K3[Fe(CN)6] 凡含有孤对电子或?型电子的分子、离子与具有空轨道的原子或离子结合成具有一定组成的结构单元，含有该结构单元的化合物称为配合物。 二、配合物的组成及其有关术语： 1. 组成 内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界: 与内界电荷平衡的相反离子 [Co(NH3)6]Cl3 K3[Fe(CN)6] 中心 原子 配体 外界 内界 内界和外界是以离子键相结合 ，溶于水后，外界离子可基本完全离解 1）中心原子（离子） 具有空轨道，一般是正离子（金属离子或原子，尤其是过渡金属离子 ） 中性原子 Fe(CO)5 负价金属离子 HCo(CO)4 高氧化态的非金属离子 SiF6- PF6- 2）配位体 具有孤对电子或给电子中心的分子或离子 NH3，H2O，CO，F-，I-，OH-，CN- 配位原子：在配位体中提供孤对电子与中心离子以配位键相结合的原子（如N、F、O) 配位体一般可如下分为两类: 按配位原子数目分类 单齿配体：如NH3，吡啶 多齿配体 乙二胺 邻菲罗啉(phen) 二乙三胺（dien) H2O (水) NH3 (氨) ， CO (羰基) en(乙二胺) NO(亚硝酰) OH(羟基) NO2(硝基) Cl（氯） SCN （硫氰根） NCS （异硫氰根） 螯合物（chelate compound）：中心金属离子与多齿配体结合成具有一个或多个包括中心离子在内的环状结构的配合物 一个多齿配体同时与一个中心离子结合，配体中两个配位原子之间相隔二到三个其它原子，能与中心离子形成稳定的五元环或六元环 螯合效应：螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用 形成的环越多越稳定 ，比单齿配位体形成的配合物稳定性高 NCS-, 异硫氰酸根 SCN-, 硫氰酸根 如：SCN-, CN-, NO2-等 N C S M N C S M 亚硝酸根 硝基 3）配位数 ：配合物中与中心离子（或原子） 直接成键的配位原子的数目 常见的配位数为2，4，6 中心离子配位数 = 配体个数×每个配体中配位原子的个数 [Co(en)3]Cl3中每个乙二胺分子（en）中有2个配位原子，故Co3+离子的配位数为3×2=6。 影响配位数的因素 中心原子的影响 配体的影响 外界条件的影响：配体浓度 周期数(离子半径): 氧化数： 体积大小(离子半径)： 电荷： Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53- Cr(CN)63-, Mo(CN)74- PtIICl42-, PtIVCl62- AlF63-, AlCl4- SiF62-, SiO44- 4) 配合物的命名 一、配离子 ①配体名称置于中心原子之前 ②不同配体名称间用 · 分开 ③配体的数目用一二三四等表示 ④在最后一个配体名称之前缀以“合”字 ⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称 写在配体数目后的括号中 ⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子 后用括号注明（常用罗马数字） [Mn(H2O)6]2+ 六水合锰(II)离子 配体数-配体名称-“合”-中心原子名称（氧化值） [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ ? 二氯?三氨?水合钴（Ⅲ）配离子 二、配体的命名顺序 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 (2) 先列出 阴离子，后列出，中性分子、阳离子的 名称 （1）先无机 配体，后有机 配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的 英文字母顺序 排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体 同一配位原子时，将含 较