第一章材料电子理论.ppt

第1章　材料的电子理论(Electron theory of materials);原子、分子等通过离子键、共价键、金属键和范德华力等方式键合使材料成为一个整体。;1.1 波函数和薛定格方程(Wave function and Schrodinger’s equation);1.1.1 微观粒子的波粒二象性(Wave-corpuscle duality of microscopic particles);1 传统理论;E=h? 其中h＝6.625×10-34J·s为普朗克常量。 ;其中m为粒子的质量，v为自由粒子的运动速度。该波长称为德布罗意波长。;戴维森和革末的实验用电子枪发射一束54eV的电子束，垂直照射在镍单晶的表面上，观察到与入射束成50?角的方向反射出的电子数目极大。;1.1.2 波函数和薛定格方程 (Wave function and Schrdinger wave equation);德拜：有了波，就应该有波动方程——提出问题德拜的学生薛定格提出波动方程——解决问题;类比;在体积V内找到电子的几率为;波??数?(x, y, z, t)本身不能与任何可观察的物理量相联系，但 代表微观粒子在空间出现的几率密度。;牛顿方程（牛顿第二定律）——归纳不能由任何旧的方程导出，其正确性也不能通过自身得到验证——第一原理 ;由物理学知，沿x方向传播的一维平面波可表示为;写成复数形式为 Y=Aei(Kx-?t) ;如果波函数与时间无关，则称为作定态波函数，这种波函数所描述的状态称为定态。;对(1)式的振幅函数求二阶导数得 ;在势场中电子的总能量是动能和势能之和，即;3 扩展;薛定格方程的解?(x, y, z)表示粒子运动可能有的稳定状态，对应的常数E代表在该稳态下的能量;1．2 经典统计和量子统计 (Classical statistics and quantum satistics);材料的宏观物理性质——大量粒子组成系统的统计平均电子理论——涉及大量电子的统计规律;经典系统：全同但可区别的粒子组成的系统。;波动性占主导的系统——经典统计往往不适用;EF：化学势，称为费米能（费米势，费米能级）；k：玻耳兹曼常数；T：绝对温度;玻色子：不受泡利不相容原理约束的全同不可区分粒子。;三种统计的关系;1．3 自由电子假设(Free electron model);1.3.1 经典自由电子理论 (Classical theory of free electron);固体——原子之间的相互作用——电子的运动状态与自由原子不同。;成功之处：依据该模型可成功地计算出了金属的电导率及其与热导率的关系;1.3.2 量子自由电子理论 (Quantum theory of free electron);泡利——将费米－狄拉克的量子统计力学引入电子气中 索末菲——假定自由电子在金属内受到一个均匀势场的作用，使电子保持在金属内部 ——费米－索末菲量子自由电子理论;一维情况：假设一个自由电子在长度为L的金属丝中运动。;由德布罗意关系知;波函数归一化条件——在整个长度L找到粒子的几率为100％，所以 ;由边界条件x=L时?(L)=0和归一化的波函数知;一维势阱模型中自由电子前三个能级和波函数示意图 ;三维情况：对边长为L、L、L的晶体，电子在三维空间向所有方向运动，用类似的方法可解出;简并态;能级密度（状态密度）：单位能量范围内所能容纳的自由电子数 ;设想固体是无穷大的全同系统，由无数多个边长L的立方体组成。则电子运动的周期性边界条件为;这样可以满足在体积V内金属的自由电子数（状态数）N不变。 ;可以证明：三维定态薛定格方程满足波恩－卡曼边界条件的解必然同时满足;由量子力学的测不准关系知，在x方向有 ?x?px?h ;电子运动状态(即轨道)占据K空间相应的点。状态密度即K空间单位体积内的点数。;由于;;自由电子能量准连续：实际晶体中自由电子的数目很大，其能量都低于某特定值，大量能级之间的能量间隔很小，可认为其能量谱是准连续的。; ：0K时的费米能，物理意义为绝对零度下晶体中基态系统中被电子占据的最高能级的能量。;对特定的晶体， 是定值，推导如下：;费米能只是电子密度n的函数——不同金属的自由电子密度不同，费米能不同;在0K整个晶体中的自由电子的总能量为;室温时kT?0.025eV，金属在熔点以下一般地有EFkT，由;虽然自由电子都受到了热激发，但只有能量与EF相差不超过kT的电子才可以吸收能量，从EF以下的能级跳到EF以上的能级。——温度