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分子筛催化剂的合成、改性及其在炼油行业中的应用可行性研究报告 摘 要 本文综述了分子筛的结构、合成、改性方法及其在石油化工行业中的应用发展情况。分子筛的主要合成方法是水热合成法，其改性手段主要有阳离子交换改性、脱铝改性、杂原子同晶取代和分子筛的表面孔道修饰改性。 催化剂载体制备中，加入Y型分子筛可明显提高加氢裂化催化剂的活性、选择性和稳定性,显著改善加氢精制催化剂的脱硫脱氮效果；使用以ZSM-5分子筛为主体的临氢降凝催化剂，可大幅度降低柴油馏分的凝点； ZSM-5、Y型分子筛、β分子筛、L型分子筛和MCM系列分子筛作为催化剂，在烷基化，异构化反应中有较好的应用。 目 录 1前言 5 2分子筛的表征方法 5 2.1 分子筛的物相、结晶度表征 5 2.2 分子筛的元素分析 6 2.3 分子筛热稳定性测定 6 2.4 比表面积和孔体积 6 2.5 分子筛的酸类型 7 2.6 分子筛的酸量分布 7 2.7 分子筛的结构组成和活性中心的结构 7 2.8 分子筛粒径和形貌 8 2.9 分子筛催化剂炭含量测定 8 3分子筛的合成及改性技术 8 3.1 分子筛的合成方法 9 3.2 分子筛改性 10 3.2.1 沸石分子筛的阳离子交换改性 11 3.2.2 分子筛的脱铝改性 11 3.3.3 分子筛骨架的杂原子同晶置换 13 3.3.4 分子筛的孔道与表面修饰 14 4 分子筛催化剂在炼油行业的应用 16 4.1 加氢裂化 16 4.2 加氢精制催化剂 19 4.3 临氢降凝催化剂 20 4.4 分子重排 22 4.4.1 22 4.4.2甲苯歧化 22 4.5 分子间的耦合 22 4.5.1 乙苯和成 22 4.5.2对二甲苯的合成 22 4.5.3 碳碳键的生成 22 4.6 异构化 23 4.6.1 重整 23 4.6.2 C5/C6异构化 23 5 结束语 23 参考文献 24 1前言 自20世纪50年代A型和X型分子筛开始工业生产和应用以来，分子筛的合成化学和工业应用研究始终受到学术界和产业界的高度重视。50多年来，在新结构、新性能分子筛和多孔材料的合成和应用方面分别取得了一系列重大的突破，迄今，科学工作者在实验室已合成出145种具有独特结构的分子筛，其中某些结构的分子筛经过杂原子的同晶取代又成为新的多孔化合物。 分子筛是由氧化钠、氧化铝和氧化硅组成。根据硅铝比和晶型不同而有不同类型的分子筛。包括A型、X型、β型、Y型、L型、AlPO4型、SAPO型、丝光沸石、八面沸石和具有高硅铝比的ZSM-5型沸石分子筛。根据孔径的大小分为3A、4A、5A等型号。分子筛可用于炼油工业的催化剂，是因为它们具有如下特性：比表面积和吸附容量非常大；沸石分子筛的骨架能够产生活性中心——如酸性中心，而且其强度和浓度可以调控，这一点对于控制反应速度和反应深度至关重要；大多数分子筛的通道大小和孔径尺寸在5～12?范围内，这决定了它们具有不同类型的择形选择性，利用该特性可使催化反应向所需的方向进行，避免或减少副反应的发生；分子筛的相对热稳定性好，具有抗热和水蒸汽及抗化学作用的性能。基于分子筛的这些特点，使其在炼油领域，尤其是在加氢领域（包括加氢精制和加氢裂化）方面得到广泛应用。 2分子筛的表征方法[1,2] 分子筛的骨架结构、元素组成、酸性、晶粒大小、孔结构及活性中心的结构等性质与分子筛的稳定性和反应性能有很大关系，因此分子筛的表征对深入了解分子筛的结构和性能非常重要。 2.1 分子筛的物相、结晶度表征 方法：X射线粉末衍射法。 仪器：德国Siemens公司D5005t型衍射仪。 测试过程：X射线Cu靶，Ka辐射，固体探测器， 管电压30kV，管电流20mA，滤波片为Ni，扫描速率12.5°/min，步宽0.04°，扫描范围4～70°。根据分子筛样品的XRD谱图的特征峰与标准的分子筛衍射谱图数据来确定物相。以结晶度较好的分子筛样品作为参比样品，定义其结晶度为100%，其它样品的相对结晶度按下式计算： 样品i的结晶度=Ii/I0×100% 其中Ii为样品i的主要特征峰的衍射强度之和，I0为参比样品的主要特征峰衍射强度。 2.2 分子筛的元素分析 方法：X射线荧光光谱法。 仪器：日本理学电机株式3013型X射线荧光谱仪。 测试过程：将样品压片成型后，测定Si 、Al、 Na、P等各元素的特征谱线的强度，求出分子筛中SiO2、Al2O3及其它元素在分子筛内的含量。 2.3 分子筛热稳定性测定 方法：差热热重分析法。 仪器：V4.1C Dupont 2100型热差分析仪和V4.1C Dupont 2100型热重分析仪。 测试过程：空气气氛，升温速度10℃/min。 2.4 比表面积和孔体积 方法：低温N2吸附，BET法。 仪器：Micromeritic