第05-06章 电化学.pptVIP

第5-6章 电化学 电化学是从19世纪初开始发展的，1799年Volta(伏打)发明了第一个原电池，到如今电化学理论已被广泛地应用。 电解和电镀：制造和加工许多金属制品。生产某些重要化工产品的方法：如冶金，电解精炼，氢氧化钠、氯气的生产等。 化学电源：新型的高能电池、燃料电池、微型电池。 金属的防腐:电镀法镀锌、镍、铬等。 学习内容 5.1 离子的电迁移 5.2 电导及其应用 要求 掌握离子电迁移，电导、电导率及其计算和应用； 理解电迁移过程 在CuSO4溶液中通过96485库仑电量时 （ ） A. 在阳极上产生1molCu　 B. 在阳极上产生0.5molCu C. 在阴极上产生1molCu D. 在阴极上产生0.5molCu κ与浓度c 的关系 c↑,κ先↑后↓ 5.2.4 离子独立运动定律及离子摩尔电导率 §5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 pB = kx xB = kC CB = km mB 溶质的浓度表示方法不同，Henry常数各不相同， kx ≠ kC≠ km 平均活度和平均活度因子 为什么要引入活度？ 例： （1）HCl 溶液，浓度 m，则： m? = (m?m)1/2 = m ? ? = (?+ ? ??)1/2 a? = (m /m?)? ? ? a = a?2 = (m /m?)2 ??2 离子淌度反映离子运动的特性，淌度值的大小与多种因素有关，但是它与 （ ） A.溶液浓度无关 B.电势梯度无关 C.溶剂性质无关 D.温度无关 在298K的含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ） A. ?PO43- B. SO42-?? C. OH- D. Cl- 6.1.1 电池 (复习） 6.1.2 可逆电池 例：氢氧燃料电池，298K 时反应 H2 (g) + ? O2 (g) = H2O (l) ?? -285.84 kJ/mol ?G -237.19 kJ/mol 电池反应可逆电功： 6.1.3 电极的类型和电极反应 (6) Ag+ (a Ag+ ) + Cl-(a Cl-) → AgCl(s) 解：该反应中元素的价态无变化。由产物中有 AgCl和反应中有Cl-来看，对应的电极为Ag, AgCl(s)∣Cl-(a Cl-), 电极反应为 (-) Ag + Cl-(a Cl-) → AgCl(s) + e 此反应与所给反应之差为正极 (+) Ag+ (a Ag+ ) + e → Ag(s) 电池为Ag，AgCl(s)∣Cl-(a Cl-) ‖Ag+(a Ag+ ) ∣Ag(s) 对于任意给定的一个电极，其电极还原反应写成如下通式 Ox + ne → Red 则电极电势的通式为 例 电池Zn(s)|ZnCl2( a = 0.05)|AgCl(s),Ag(s),已知298K 时， = - 0.763V, = 0.223V （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算电池电动势； （3）计算电池反应的自由能变； （4）电池反应的平衡常数。 解（1）(-) Zn (s)→ Zn2+ (a1) + 2e (+) 2AgCl (s)+ 2e → 2Ag(s) +2 Cl- (a2) Zn (s) + 2AgCl (s) → 2Ag (s) + Zn2+ (a1) + 2Cl- (a2) 6.3.2 电动势与各热力学量 由 电池Zn(s)|Zn2+ (a = 0.1)‖Cu 2+ (a = 0.01)|Cu(s), 已知298K 时， = - 0.763 V, = 0.337V, （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算电池电动势；(F = 96485 C.mol -1) （3）计算电池反应的