高分子合成化学试验.PPT

* 高分子化学合成实验 化学学院 张育英 张敏 实验内容 高分子化学合成简介 实验部分 实验报告格式 1. 试剂精制 2. 苯乙烯-二乙烯苯悬浮共聚合 3. 苯乙烯乳液聚合 4. 丙烯酰胺水溶液聚合 实 验 内 容 高分子化学合成 连锁加成聚合反应 1. 自由基聚合 2. (阴、阳)离子型聚合 3. 配位聚合 逐步缩合聚合反应 1. 两种不同官能团之间的缩聚 2. 脱氢缩聚 高分子化学反应 高分子官能团之间的转化 自由基聚合四大实施方法 1. 本体聚合 2. 悬浮聚合 3. 乳液聚合 4. 溶液聚合 试剂精制 1. 苯乙烯 苯乙烯为无色(或略带浅黄色)的透明液体。沸点145.2oC，熔点-30.6oC，nD20＝1.5468，纯品比重0.9060(20/4oC)。 500 mL分液漏斗中装入250 mL苯乙烯，每次用约50 mL 5％NaOH水溶液洗涤数次，至无色后，再用蒸馏水洗涤至水层显中性。然后，加入适量的无水Na2SO4，静置干燥。干燥后的苯乙烯进行减压蒸馏，收集60oC/5.33kPa馏分，测定纯度。 2. 丙烯酰胺 将55g丙烯酰胺溶解于40oC的20mL蒸馏水中，立即用热滤漏斗过滤。滤液冷却至室温时，有结晶析出。用布氏漏斗抽滤，母液中加入6g (NH4)2SO4，充分搅拌后置于低温浴或冰箱中冷却至于5oC左右。待结晶完全后，取出，迅速用布氏漏斗抽滤。合并两部分结晶自然晾干后，在20～30oC下的真空烘箱中干燥24h以上。收率可达70％。 3. 过硫酸钾(或过硫酸铵) 在40oC下制备得到过硫酸钾(或过硫酸铵)的饱和水溶液，再加入过量5～l0％的蒸馏水，过滤，滤液放在低温浴或冰箱中冷却。析出的晶体用冷的蒸馏水洗涤，并用BaCl2溶液检验洗涤掖。若其中仍含有SO42－则应进行再次结晶。得到的白色针状或白色片状结晶放入真空干燥箱中干燥，存放在干燥器中。 4. 过氧化苯甲酰 过氧化苯甲酰(BPO)的精制是利用BPO在不同溶剂中溶解度相差很大的原理进行的。过氧化苯甲酰在几种常用溶剂中的溶解度如下（ g/100mL ，室温）： 31.6 16.4 14.6 11.0 1.5 1.0 0.5 溶解度 氯仿 丙酮 苯 甲苯 乙醇 甲醇 石油醚 溶剂 12 g BPO在室温下溶解在50mL氯仿中，滤去其中不溶物。滤液倒入150mL甲醇中，将白色针状结晶用布氏漏斗抽滤，结晶用甲醇少量洗涤三次。必要时可重复结晶一次，晶体自然晾干后再放入真空烘箱中，在室温下真空干燥。产品放在棕色瓶中、保存于干燥器内。 Exp1. 苯乙烯-二乙烯苯悬浮共聚合 目的 了解悬浮聚合的反应原理及配方中各组分作用 原理 悬浮聚合反应实质上是单体小液滴内进行的本体聚合反应 优点 易散热，反应温度便于控制 所得聚合物分子量较溶液聚合产物高 产物中杂质含量较乳液聚合时低 后处理工序比溶液聚合、乳液聚合简单 球状或珠状产物可直接加工使用 悬浮聚合组分 1. 单体 2. 引发剂 3. 悬浮剂：不溶于水的无机盐粉末 溶于水的高分子化合物 悬浮聚合影响因素 1. 搅拌速度 2. 反应时间 3. 水/单体比例、聚合反应温度、引发剂种类和用量、单体种类、其它添加剂 ——聚合物的颗粒大小和形态 共聚反应历程 1. 引发反应 2. 增长反应 3. 交联反应 实验装置 实验步骤 1. 250mL三口瓶中加入150mL蒸馏水和3～5滴亚甲基蓝溶液，调整好搅拌片的位置（使搅拌片上沿与液面持平）。 2. 加入5％聚乙烯醇10mL，开动搅拌，并缓慢加热，升温到40oC后停止搅拌。 3. 将事先在小烧杯中溶解好的含有0.4g 过氧化苯甲酰、20g 苯乙烯和5g 二乙烯苯的混合液倒入三口瓶中，调节控制搅拌速度使液滴分散成大小合适的油珠（约小于小米粒）。 4. 继续升温（每分钟1～2度），在70oC保温1h，再升温到90oC保温1.5h（此阶段应尽可能避免调节搅拌速度和停止搅拌，以防小球不均匀现象加剧甚至发生严重粘连）。 5. 当小球定型后（取出少量进行检查），升温到95oC左右继续固化反应2h。 6. （停止搅拌，在水浴上煮球2～3h。） 7. 用热水洗涤小球两次，再用蒸馏水洗涤两次，抽滤至干. 8.将小球置于搪瓷盘中，80oC烘干2h或者晾干，称重计算产率。 Exp2. 丙烯酰胺溶液聚合 目的 1. 掌握溶液聚合的方法和原理。 2. 学习如何选择溶剂。 原理 单体溶于溶剂中进行聚合的方法叫做溶液聚合。 生成的聚合物或溶解或不溶，前一种情况称为均相聚合，后者则称为沉淀聚合。 自由基聚合、离子型聚合和缩聚均可用溶液聚合的方法实施。 优点 与本