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无机化学 课件 大连理工 高教 第十一章 配合物结构
第十一章 配合物结构;一. 配合物的空间构型: 配体围绕中心离子排布的几何构型。;配合物结构一般规律:;直线形 四面体 平面正方形 八面体;例;二. 配合物的磁性;磁性产生的原因:物质内部电子自旋有关。;磁性测定:;举例(用μ实与理论估算值相比较确定未成对电子数);9.2 配合物的化学键理论 ;二配位的配合物;四配位的配合物;;;小 结:;对价键理论的评价;晶体场:带负电荷(或有极性)的配位体对中心
离子产生的静电场。; 晶体场理论要点:
;八面体场中d 轨道能级分裂;八面体场中d 轨道能级分裂;配合物离子的颜色;影响?o的因素(中心离子, 配位体, 晶体场); [Co(H2O)6]3+ [Co(CN)6]3- [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+
?o /cm-1 13000 18600 22900 34000
各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序:
I- Br- Cl-, SCN- F- OH- C2O42 H2O NCS- EDTA NH3 en bipy phen SO32- NO2 CO, CN-;八面体场中心离子的d 电子分布:;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;例:;1. 晶体场稳定化能(CFSE)的定义;2. CFSE的计算;CFSE = n1Et2g + n2Eeg + (m1-m2)P
= n1(-4Dq) + n2(6Dq) + (m1-m2)P
= (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P;计算结果:八面体场的CFSE;? d电子数目
? 配位体的强弱
? 晶体场的类型;The End of Chapter 11
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