环氧树脂固化剂项目建议书 - 中国环氧树脂网.doc

环氧树脂特种固化剂的研制与应用 刘守贵 谭周琴 张杰 （中昊晨光化工研究院 四川 自贡 643201） 摘要：本文介绍了一种特殊的可用于油面，水下、低温固化的环氧树脂固化剂的合成方法和应用。 关键词： 环氧树脂固化剂 合成 应用 1．引言 环氧树脂适应特殊环境潮湿、水下、户外等使用的固化剂颇受欢迎 环氧树脂(E-51、E-44)、低级多元伯胺类，JE胺、烷基酚、低聚甲醛、37%甲醛水溶液、含活性基团的改性剂等。? 电加热套、三口烧瓶(1000mL、5000mL)、平衡滴液漏斗(250mL)、蛇型冷凝管、水银温度计(0～200℃)、水银压力计、旋片式真空泵等。2.2合成实验? 将烷基酚，多种多元伯胺类、JE胺加入带搅拌装置和滴液漏斗的三颈烧瓶中，搅拌，升温溶解，当温度升高到40～100℃时，开始加入甲醛，反应温度60～120℃，时间1～4h。反应结束，脱出低沸物，冷却至20～60℃加入含活性基团的改性剂，反应0.5h，即得成品。 2.3产品检测方法 外观 室内自然光下目测 胺值 化学滴定法 粘度 GB265 比重 GB4472 折光率 GB6488 2.4 树脂固化物机械性能测试方法 剪切强度 GB/T 13936 拉伸强度 GB1040 弯曲强度 GB9341 抗压强度 GB1041-92 邵氏硬度 GB2411-80 3．结果与讨论 3.1 产品指标数据 3.1.1外观 淡黄色透明粘稠液体 3.1.2胺值 （mgKOH/g） 550～750 3.1.3粘度 （mPas 25℃） 2500～4000 3.1.4比重 1.1500～1.1800 3.1.5折光率 1.5500～1.5600 3.2分子结构设计讨论 大多数环氧树脂胺类固化剂为水溶性的和部分水溶性的。作为水下涂层或潮湿，湿表面涂层时，固化过程中固化剂会部分地溶解于水中逃逸出去，造成配比失调，不能完全固化环氧树脂。较早时期曾有报道采用低级多元伯胺与环氧树脂的加成物作为水下固化剂，该固化剂表现出不稳定的固化特性，寒冷状况下固化十分缓慢，固化涂层发软，强度偏低，耐化学药品性差，耐溶剂性能差。过去曾采用“聚酰胺”固化剂作为水下固化剂使用，由于其具有部分水溶性，该固化剂与水混合后形成一种软的胶体，水下施工时无法得到令人满意的固化涂层。 作为环氧树脂低温水下固化剂进行分子结构设计时首先要求固化剂本身必须是非水溶性的，即分子结构中含有憎水基团，分子结构设计时必须引入憎水基团例如不溶于水的烷基酚，例如壬基酚等。其次作为参与固化反应的活性组分必须具有一定的固化速度尤其是良好的低温反应特性。在易得到的工业低级多元胺类中，JE胺属于强碱性胺，与环氧树脂环氧基团的低温反应活性高。将JE胺作为胺改性组分之一，可以赋予固化剂的快速固化特性。从表1可以看出，JE胺的kg1是乙二胺的100倍，kg2则是乙二胺的1000倍，离解常数kg1、kg2愈大，碱性愈强，固化活性愈高。 胺的离解常数比较 表1 离解常数 kg1 kg2 JE胺 7.19×10-3 5.78×10-4 乙二胺 5.5×10-4 3.6×10-7 本固化剂通过独特的分子结构设计，多种活性组份经特殊生产工艺改性的胺类改性物。分子结构中含有较多活泼氢和促进环氧树脂固化的基团，反应活性高。分子中富含酚醛骨架结构，可进一步提高树脂固化物热变形温度，改善耐热性和耐腐蚀性，特别适合寒冷季节或环境气温低的场合使用，能在℃左右、湿度大于％和水下等环境固化环氧树脂。穿透油膜、水膜使环氧树脂同粘接面强烈粘接的其它环氧树脂固化剂所不具备的独特性能，是环氧树脂应用上的重大突破，为环氧树脂的应用开辟了新领域3.3影响因素讨论 3.3.1原料种类 分别采用37%的甲醛水溶液和固体甲醛进行合成试验，试验结果见表2。 原料种类影响表 表2 指标数据 原料名称 实验过程 指标情况 放热现象 反应控制 反应周期 胺值 （m g KOH/g） 粘度 （25℃mPas） 折光率 外观 37%甲醛水溶液 1# 明显 方便 长 605 2500 1.5526 红棕色透明粘性液体 2# 明显 方便 长 598 2480 1.5400 3# 明显 方便 长 612 2600 1.5450 固体甲醛 4# 明显 不易控制 短 601 4360 1.5529 5# 明显 不易控制 短 62