第五课氧化还原滴定法.pptVIP

* 4、应用 （1）主要应用 （2）其它应用 ● （B）应用示例 1、铁矿石中全铁含量的测定 2、化学需氧量COD的测定 3、试样中有机物的测定 * * 介质 化学计量点前0.1％的E 误差 0.877V 0.1% 0.787V 0.1% * 化学需氧量COD 定义：是指一定体积的水体中能被强氧化剂氧 化的还原性物质的量。 表示：用氧化这些还原性物质所需消耗O2的量 （mg·L-1） 步骤： VmL水样+强酸+(cV)重铬酸钾 Ag2SO4 加热 余重铬酸钾 cV Fe2+ ～3/2O2～6e- * ● (三) 碘量法 Iodometry （A）概述 brief introduction 1、定义： 碘量法：是以I2的氧化性和I-离子的还原性为基础的滴定分析法。 2、电极反应： I2氧化剂（较弱） 直接碘量法（碘滴定法） 较强还原剂（如：Na2S2O3） I3-还原剂（中等） 间接碘量法（滴定碘法） Na2S2O3 氧化剂 I2 标液 由E0可知： * 3、两种滴定方式的比较 Comparison of direct and indirect 间接碘量法 直接碘量法 应用广 应用不广 备注 淀粉 (近终点加入，蓝色消失) 淀粉 (开始加入，蓝色出现) 指示剂 标准溶液 电极 反应 应用 利用I- 的还原性与氧化性物质定量析出I2 用I2标准溶液直接滴定还原性物质的方法。 分类 定义 * （直接和间接碘量法） A、加入过量KI(3-4倍) a. 使反应完全； b. 减少I2的挥发损失I2 +I-=I3- c. 增大指示剂的灵敏度。（∵淀粉遇I3-变蓝） （1）I-与氧化剂反应的条件：（间接碘量法） 4. 碘量法的反应及操作条件： B、酸性不宜太大 I-+氧化剂 反应慢 C、将碘量瓶置暗处片刻 a. I-+氧化剂 反应慢 b. I-+O2 I2 光（加速） * 所以，间接碘量法的滴定 （2）滴定条件:（I2与S2O32-的反应） A、室温 B、酸度：中性或弱酸中： * 1、加入溴水、尿素的目的是什么？ 溴水：排除AsO32-和SbO33-的干扰。 矿石中的杂质As和Sb在用HCl和HNO3溶解时，被氧化为AsO32-和SbO33-；低价的砷和锑能将I2还原为I-，使测铜的结果偏低。加溴水将低价砷AsO32-和锑SbO33-氧化为高价砷（ AsO43- ）和锑（ SbO43- ）。 尿素：除去氮的氧化物。 样品被HNO3溶解后，可能残留有NO2-，能使I-氧化为I2 ，尿素可将NO2-除去。 * 3、消除CuI吸附的I2: 在大部分I2被Na2S2O3溶液滴定后，加入NHSCN： CuI ↓ +SCN-=CuSCN ↓+I- CuSCN沉淀吸附I2的倾向小，可以提高分析结果的准确度。 * * 3 卡尔·费歇尔法测水 Carl-Fischer titration 原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才定量向右进行。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费歇尔试剂 * 小 结 Brief summary 1 条件电位的概念, 影响条件电位的因素. 不同类型的反应对 要求不同。 2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 3 滴定曲线: 与 有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 4 各种方法的特点、应用条件、测定事例。 5 氧化还原滴定的计算. * Homework Pages 150 and 151 in new textbook, Questions: 7, 11, 15, 19, 21 * * 由于高锰酸钾的氧化能力强 ，所以导致了它可与许多物质反应，应用范围广泛；同时也导致了干扰严重。 * Chapter 5 Redox titration (Oxidimetry) Lecture 2 * 五、 氧化还原滴定原理 Principle of redox titration 1 氧化还原滴定曲线 titration curve 2 影响滴定突跃的因素 titration jump 3 滴定终点的确定 indication of end point 4 终点误差的计算 titration error 1、氧化还原