22章 铬副族与锰副族.pptVIP

第22章 铬副族和锰副族; 过渡元素概述;二、电子构型 除Pd外，它们都有未充满的d轨道，最外层也仅有1-2个电子，过渡元素通常指价电子层结构即： (n-1)d1-9ns1-2。 三、氧化态 它们的(n-1)d和ns轨道能级的能量相差很小，d电子也可部分或全部作为价电子参加成键。一般由+2价直到与族数相同的氧化态(VIII例外)。 四、单质的化学性质 IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。;同种元素，不同氧化态的氧化物，其酸碱性随氧化数降低酸性减弱，碱性增强。这是由于其水合物中非羟基氧的数目减少。 Mn2O7　　MnO3　　MnO2　　Mn2O3　　MnO强酸性　 　酸性　 　两性 　 弱碱性 碱性 同一过渡系内各元素的最高氧化态的氧化物及水合物，从左到右碱性减弱，酸性增强。 Sc2O3　　TiO2　　CrO3　　Mn2O7　　强碱　 　两性　 　酸性　　 强酸 同族元素，自上而下各元素相同氧化态的氧化物及其水合物，通常是酸性减弱，碱性增强。 H2CrO4　　　H2MoO4　 　　H2WO4 　中强酸　　　弱酸　　　　两性偏酸性;配合能力强，易形成一系列配合物，因d轨道不满而参加成键时易形成内轨型配合物。它们的电负性较大，金属离子与配体间的相互作用加强，形成较稳定的配合物。 中心离子半径在0.075~0.06nm范围内的配合物表现的较突出，主要表现在配位体交换慢，有些很慢。　　如：CrCl3·6H2O在水溶液中长期放置： [Cr(H2O)4Cl2]+(绿色)+H2O?[Cr(H2O)5Cl]2+(浅绿色)+Cl- [Cr(H2O)5Cl]2++H2O?[Cr(H2O)6]3+(蓝紫色)+Cl- 过渡元素的性质区别于其它类型的元素，是和它们具有不全满的d电子有关，这是过渡元素的特点，也是学习过渡元素化学时应充分注意的。;22.1 铬副族;三、铬的化合物;(3)Cr(III)盐和亚铬酸盐;2、铬(VI)的化合物;;;3、钼和钨的化合物：（自学）;22.2 锰副族;1、氧化态;二、单质的活泼性;四、锰的化合物;2、锰(IV)的化合物;3、锰(VI)和锰(VII)的化合物;Mn(VII)最重要的化合物是紫色晶体KMnO4，其水溶液呈紫红色、缓慢分解，光能催化其分解，其水溶液保存于棕色瓶中。 KMnO4是最重要的氧化剂、消毒剂(PP粉)。 KMnO4在不同介质中被还原的产物也不同。通常在酸性条件下的产物是Mn2+(注：当KMnO4过量时，反应生成的Mn2+要和KMnO4反应生成MnO2)，在中性条件下的产物是MnO2,在碱性条件下的产物是MnO42-。 试写出下列反应的反应方程式： 在酸、碱、中性介质中KMnO4与SO32-的反应。 2KMnO4(s)+H2SO4(浓)＝Mn2O7+K2SO4+H2O Mn2O7易分解出O2及O3，遇有机物起火。;4、锰的氧化物