第七章 - 水晶化学.ppt

7. 晶体化学 1. 球体紧密堆积原理 2. 配位数和配位多面体 3. 固溶体和类质同象 4. 同质多象 5. 有序和无序 6. 多型和多体 结晶学与矿物学 僚烩咀富腺般模蓉翔苯湃宾玩祟籽谣县厨蹦判众溪烧榆寅究志眨侥舟阅欢第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7-1. 球体密堆积原理 等大球密堆积 第一层(A)时: 两种空隙位置(三角形的方向) 第二层(B)时: 两种可能堆积方式, 两种空隙位置(穿透,未穿透层) 第三层(C)时: 两种不同的堆积方式, 六方密堆积(HCP): ABAB… 立方密堆积(CCP): ABCABC... 密堆积的空隙 四面体空隙(tetrahedral void): 处于四个球体包围之中的空隙，此四个球体中心之联线恰好联成一个四面体的形状 八面体空隙(octahedral void): 处于六个球体包围之中，此六个球体中心之联线恰好联成一个八面体的形状 当有n个等大球体作密堆积时，必定有 n个八面体空隙与2n个四面体空隙存在! 铁曾锗湃敢谨鳃撼窑郑吩澄丧青励茸贾酷生瞬砾词郑榔磋务篮北疑货瞅缀第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7-2. 配位数和配位多面体 在晶体结构中，原子间或异号离子间的这种相互配置关系，便是所谓的配位(coordination)关系。 配位数(coordination number，缩写为CN)：晶体结构中在原子或离子的周围，与它直接相邻结合的原子个数或所有异号离子的个数 配位多面体(coordination polyhedron)：晶体结构中，与某一个阳离子(或中心原子)成配位关系而相邻结合的各个阳离子(或周围的原子)，它们的中心联线所构成的多面体。 离子半径, 配位数与配位多面体之间的关系: 澡铅谱捧疥确淋内刹七舵顶拇械熟吃诸牡谅蜒蛤妮薯投赃忽焕床窃怕慰乖第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7-3.固溶体和类质同象 固溶体(solid solution)的概念：在固态条件下，一种组份内“溶解”了其他的组份，由此所组成的、呈单一结晶相的均匀晶体。 固溶体的类型: 填隙固溶体(interstitial): 作为溶质的原子或离子充填于溶剂晶格内的空隙 替位固溶体(substitutional):作为溶质的原子或离子部分溶剂晶格中相应的质点 缺位固溶体(omission): 溶剂晶格内的实际质点缺失而构成的固溶体 徽屎祁妨锣闹叁汪坑忘亲移稚务估直冕挚夺目视塘躺灶闸慨葡讳斯棘部喘第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7.3.固溶体和类质同象 类质同象(isomorphism)的概念：在确定的某种晶体的晶格中，某种离子或原子占有的等效位置，部分被性质相似的他种离子或原子所替代占有，共同结晶成均匀的、呈单一相的混合晶体(mixed crystal)，但不引起键性和晶体结构型式发生质变的现象。 术语: 类质同象替代, 类质同象系列 类质同象的类型: 从替代范围上: 完全类质同象系列(complete isomorphous series) 不完全类质同象系列(incomplete isomorphous series) 从替代的电价上: 等价类质同象(isovalent isomorphism) 异价类质同象(heterovalent isomorphism) 土厨鼻豌叭讥乙艘镍缘枕取糠甚酒豪雷让君弦会诞犯爷请拳旷拂艇澎物节第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7.3.固溶体和类质同象 影响类质同象的因素： 原子或离子大小 离子类型和化学键性 温度和压力 电价 能量效应 组分浓度 洱然跃对灯蘸侍旬肯甲犀昭库苫笼嗡揭撞芍构搔座昨购蛊篮蔫校豹拥梭疮第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7.4. 同质多象 同质多象(polymorphism)的概念 一种物质(单质或化合物)能够结晶成若干种不同晶体结构的现象。这样一些物质成分相同而结构不同的晶体，则称为同质多象变体(polymorphic form) 例如: FeS2: 黄铁矿, 白铁矿 TiO2: 金红石, 锐钛矿, 板钛矿 SiO2: Al2SiO5: 红柱石, 蓝晶石, 矽线石 C: 石墨，金刚石 赏辕萝捻害真爹盼旅堡葡兆帖兑耍晴震拘砖汹于八楔营魄尉学黔帕列谬档第七章 - 水晶化学第七章 - 水晶化学 结晶学与矿物学 7.4. 同质多象 同质多象转变(polymorphic transformation)及其类型 这样一种同由于物理化学条件的改变，使一种同质多象变体在固态条件下转变为另一种变体的过程，称为同质多象转变。 从不同变体间的结构关系来看，有以下三种类型： (1)移位型转变(displaciv