第五章复合物的电子光谱.doc

第五章 过渡金属配合物的电子光谱 概论 一、什么是电子光谱？ 定义：当连续辐射通过配合物时，配合物选择性地吸收某些频率的光，会使电子在不同能级间发生跃迁，形成的光谱称为电子吸收光谱（简称电子光谱）。 二、配合物电子光谱所包含的成份 电荷迁移光谱（荷移光谱） 由于电子在金属与配体间迁移产生的光谱。 2、d—d跃迁光谱 电子在金属离子d轨道间跃迁产生的光谱。 3、异号离子光谱 外界抗衡离子的吸收光谱。如[Cu(NH3)4](NO3)2中NO3-的吸收。 4、配体光谱 配体本身的吸收光谱。如[Ti(H2O)6]3+中H2O的吸收。 电荷迁移光谱、异号离子光谱及配体光谱 一、电荷迁移光谱 不同对称类型的轨道间跃迁是允许的（u → g、 u → g） 1、无π分子轨道的配体（NH3、CH3?） L→M跃迁： 跃迁类型 Lσ(t1u)→ M(t2g) = ν1 Lσ(t1u)→ M(eg*) = ν2 弱场（ΔP） d0 d1 d2 ν1ν2 ν1ν2 ν1ν2 d3 d4 d5 ν2ν1 ν2ν1 ν1ν2 d6 d7 d8 ν1ν2 ν1ν2 无ν1 d9 d10 无ν1 无ν1和ν2 强场（ΔP） d0 d1 d2 ν1ν2 ν1ν2 ν1ν2 d3 d4 d5 ν1ν2 ν1ν2 ν1ν2 d6 d7 d8 无ν1 无ν1 无ν1 d9 d10 无ν1 无ν1和ν2 2、具有低能充满π轨道的配体（Cl?、F?） L→M跃迁： 跃迁类型 Lπ(t1u和t2u) → M(t2g*) = ν1 Lπ(t1u和t2u) → M(eg*) = ν2 Lσ(t1u)→ M(t2g*) = ν3 Lσ(t1u)→ M(eg*) = ν4 ν3和ν4跃迁能量太高，观测不到。 弱场（ΔP） d0 d1 d2 ν1ν2 ν1ν2 ν1ν2 d3 d4 d5 ν2ν1 ν2ν1 ν1ν2 d6 d7 d8 ν1ν2 ν1ν2 无ν1 d9 d10 无ν1 无ν1和ν2 强场（ΔP） d0 d1 d2 ν1ν2 ν1ν2 ν1ν2 d3 d4 d5 ν1ν2 ν1ν2 ν1ν2 d6 d7 d8 无ν1 无ν1 无ν1 d9 d10 无ν1 无ν1和ν2