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第七章原子的壳结构
第七章 原子的壳层结构;; 目前,最新统计结果,共发现114种元素.这114种元素中有92种是天然存在的,其余的是人工制造的。这些元素都被人们按照门捷列夫的方法填在了周期表的适当位置上,构成了我们现在使用的元素周期表。;;5.每个周期从金属元素开始到惰性气体为止.表中 左下部大半是金属,右上半部分是非金属。;二、元素性质的周期性变化;原子体积,体胀系数和压缩系数对Z的标绘也都显示出相仿的周期性的变化。;问 题:;7.2 原子的电子壳层结构; 4. 自旋磁量子数 ms= ±1/2 ;代表轨道在空间的可能取向,或轨道角动量在某一特殊方向(例如磁场方向的分 量(量子力学中代表电子云的伸展方向)。 ;二、原子中电子分布所遵从的基本原理;这是一条实验规律,它的内容是:
在同一个原子中,一个被(n, ?,m?,ms)四个量子数表征的态中只能有一个电子;或者说, 同一个原子中,不可能有两个或两个以上的电子处在同一个状态;也可以说,不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数。;推论:
1. 一个原子中,n, ? ,m ?,ms这四个量子数完全相同的电子只能有一个。;具有相同量子数n 的电子最多有 个 ;壳层结构;一个主壳层最多能容纳的电子数: ; n;绚侩兵帅倾镑骑像檄坎怨设婉咆复佑醚气稼行频圣喂驻著吝恢柏寇膊卡夷第七章原子的壳结构第七章原子的壳结构; 表 各壳层可以容纳的最多电子数;2、能量最低原理;(2 ) 考虑内层电子对原子核的屏蔽作用:
E是? 的函数: ? 减小 ,Z*增加,所以,同一主壳层中 (n相同而?不同)E(ns)E(np)E(nd)E(nf) ;(3 ) 当n, ? 都不相同时,同时考虑 n 和 Z* 的影响,则出现能级交错现象。既 n大? 小的能级,低于 n 小 ? 大的能级。;E(4s) E(3d) E(4p)
E(5s) E(4d) E(5p)
E(6s) E(4f)E(5d) E(6p);倾狮轿肛剖析改罗潘摆皮律译镍兔们洗童填逗骗善鸽面虑件霖徽苟刚缀页第七章原子的壳结构第七章原子的壳结构; 进一步考虑了电子填充后的系统的总能量应该最低,实际填充壳层的顺序如图所示。; 先填充4s后填3d是由于4s的电子径向分布几率不同于3d(见图)。填充4s有利于能量最低,见原子的电子分布图。;第一周期
1.H
2.He;第二周期;11.Na 1s22p63s1
12.Mg 1s22p63s2
13.Al 1s22p63s23p1
14.si 1s22p63s23p2
15.P 1s22p63s23p3
16.S 1s22p63s23p4
17.Cl 1s22p63s23p5
18.Ar 1s22p63s23p6; 第一周期2个元素,第二周期8个元素,电子填充很有规律。逐一增加电子时,从内向外进行填充;第三周期一直到18号元素Ar为止,电子的填充都是从内向外进行,到氩时3p支壳层被填满,但3d支壳层还全空着,下一个元素的第19个电子是填3d还是填4s呢?我们看到,这个价电子放弃3d轨道。而进入4s轨道,从而开始了下一周期。这是由能量最小原理决定的,下面我们从定性和定量两方面对此予以说明。;1.定性说明
3d轨道是(n=3,L=2)圆轨道,没有轨道贯穿和极化效应,而4s轨道是很扁的椭圆轨道,轨道贯穿和原子实的极化都很厉害,以致于其能量下降而低于能级。;2.定量分析
通过等电子系光谱的比较,可以清楚地看到,第19号电子为什么放弃3d而进入4s轨道。
基本思想:取19号元素K及类K离子进行研究,即它们具有相同的结构,即原子实(核与18个核外电子构成)加1个价电子;不同的是核电荷数不同,K和类K离子的光谱项可表示为;对于K,Z* =1-19之间,对于Ca+ ,Z* =2-20之间
对于Sc+2, Z* =3-21之间……
令
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