第2章-聚集态结构.pptVIP

;讲解大分子的结晶过程；说明Avrami方程的意义；了解测量聚合物结晶度的 方法。详细讲解分子链结构和外部环境条件对高分子结晶的影响。;固态、液态、气态;大分子中的原子依靠化学键结合（主要是共价键）形成长链结构，这种化学键力称主价键力。; 通常所谓的分子间静电相互作用，主要指分子间静电引力，常称作范德华（Van der Waals）力。; 分子间配键作用发生于分子间配合物中。配合物由分子与分子结合而成，通常由容易给出电子的分子（电子给予体或路易斯碱）与容易接受电子的分子（电子接受体或路易斯酸）结合而成。; 内聚能密度CED：1mol凝聚态变成1mol气态所需的能量。其单位为kJ?mol-1或cal?mol-1。;; 高分子材料结晶时，分子链按照一定规则排列成三维长程有序的点阵结构，形成晶胞。晶胞用三个边长参数a，b，c 和三个夹角参数α，β，γ来描述，根据参数不同小分子晶体分为七大晶系。; 通常规定分子链轴向为晶胞c轴，通过化学价键连接，而沿晶胞a、b轴方向是次价键（主要是范德华力）起作用。 结构的各向异性造成高分子结晶无立方晶系，其他六种晶系在高分子晶体中都有可能存在。; 常见的情形是结晶区域与非晶区域共存，称半结晶材料（semi-crystalline polymer），而且结晶速度较慢，熔点不确定。;全反式构象;聚偏氯乙烯（左）和天然橡胶氢氯化物（右） 分子链的扭折链构象示意图; 不饱和碳链高分子因主链含不能旋转的内双键，有顺式构型和反式构型两种几何异构体。结晶时顺式链节形成扭折链构象，反式链节多形成平面锯齿链，有时也形成扭折链构象。不饱和碳链无螺旋链构象。; 在不同条件下高分子生成的晶体具有不同的亚微观形态，结晶形态与分子链的堆砌方式有关。;极稀溶液中缓慢形成（ 0.01%）;（a）;球晶生长过程示意图;浓溶液或熔体受力生长; 鉴于高分子晶体的复杂性，现有模型往往只能解释大分子结晶中的部分现象，有一定局限性，有些问题尚在争论中。; 定义：晶区部分在聚合物总量中所占的质量分数或体积分数，分别称质量结晶度和体积结晶度。; ;;分子链对称性;); 指晶体完全熔融时的温度 ;;玻璃态;非晶聚合物的无规线团模型示意图; :由大分子链取向所形成的聚集态。;拉力作用下晶片变形、重排的模型有两种; 材料的取向程度用取向度（orientation factor）来描述，取向度定义为以下取向函数F：; 液晶态（liquid crystal）是一种特殊的物质存在形态，是介于液态（非晶态）和晶态之间的中介状态。它表观呈液体状，内部却具有与晶体相似的有序结构。既具有晶体的光学各向异性，又有液体的流动性。; （thermotropic liquid crystal）; 溶致性液晶是由于有机分子溶液浓度变化，在憎水作用下，形成的有机分子溶质有序排列结构。溶致液晶的构造单元多为二维液膜，由双亲性分子（如月桂酸）溶于水中聚集而成。; （smectic liquid crystal）; 按照分子量大小或分子链长短，液晶又分为小分子液晶和高分子液晶，或称单体型液晶和聚合物型液晶;两种主链型高分子液晶的分子模型;刚性致晶基元(必要因素); ; 两种或两种以上高分子材料的物理混合物称高分子共混物（polymer blend），又称高分子合金（polymer alloy）。许多场合下高分子合金也包括高分子共聚物。;按填料的几何形状分：粉状填料填充（零维粒子），线状填料填充（一维粒子）和片状填料填充（二维粒子）; 可以制备聚合物基有机-无机纳米杂化复合材料。其可具有半互穿网络（Semi-IPN）结构，聚合物大分子贯穿于凝胶网络结构之中；也可以形成聚合物网络与无机网络相互贯穿的结构。; thank you for your attention