章伏安分析法--p.docVIP

第十二章 伏安分析法 第一节 极谱分析原理与过程 一、极谱分析的原理principle of polarography 伏安分析法：以测定电解过程中的电压-电流曲线为基础的电化学分析方法； 极谱分析法（polarography）：采用滴汞电极的伏安分析法； 1.极谱分析过程 极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：　　　①使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极； ②在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。 极化电极与去极化电极　　　如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极。反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。 极谱分析过程和极谱波-Pb2+（10-3mol/L） 电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V左右，绘制电流-电压曲线。 图中①～②段，仅有微小的电流流过，这时的电流称为“残余电流” 。当外加电压到达Pb2+的析出电位时，Pb2+开始在滴汞电极上迅速反应。 由于溶液静止，电极附近的铅离子在电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应受浓度扩散控制。在④处，达到扩散平衡。 阴极：　Pb2+ +2e +Hg ? Pb（Hg）阳极：2Hg + 2Cl- -2e ? Hg2Cl2 2. 极限扩散电流id （diff