亲电取代反应取代基的定位效应.PPT

第四章 芳 香 烃 使反应易于进行（第一类） 邻对位定位基 定位基 使反应难以进行（卤素） 间位定位基（第二类） 目录△ 第四章 芳 香 烃 二、苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释 (一)邻对位定位基的影响 定位效应：1.邻对位定位 2.活化苯环 1.甲基 π电子云偏移的程度一般大于σ电子云 目录△ 第四章 芳 香 烃 2.羟基 苯酚的p-π共轭和电荷分布 说明：共轭效应一般远大于诱导效应，因此苯环上羟基是供电子的 反应速度：NH2, NHR, NR2, OH NHCOCH3, OR C6H5, R H 目录△ 第四章 芳 香 烃 (二)间位定位基的影响 硝基与苯环的π-π共轭及电荷分布 硝基的吸电子诱导和π-π共轭使苯环的电子云密度大为降低，邻对位尤其降低得多。 目录△ 第四章 芳 香 烃 （一）??? 预测反应的主要产物 根据定位基性质，可判断新导入取代基的位置。若有了二个取代基时，第三个取代基进入位置决定于原有二个取代基的性质和位置： 1. 二个取代基不同类时，第三个引入位置受邻、对位支配 二、苯环上亲电取代反应定位规律的应用 目录△ 第四章 芳 香 烃 例如： 99 % 1 % 目录△ 第四章 芳 香 烃 2. 若二个取代基是同类时，第三个引入位置受强定位基支配。 OH CH3 NH2 Cl NO2 COOH ( 若二个同类取代基定位效应强弱相当时，各种取代产物都有可能生成 ) 目录△ 第四章 芳 香 烃 例如： 31 % 66 % 3 % 3 % 17 % 21 % 19 % 43 % 目录△ 第四章 芳 香 烃 指导选择合成路线 : 目录△ 第四章 芳 香 烃 练习：推测下述化合物硝化时硝基进入的主要位置。 目录△ 第四章 芳 香 烃 第六节 重要的单环芳烃 一、苯（见课本） 二、烷基苯（甲苯、乙苯、二甲苯等） 目录△ 第四章 芳 香 烃 第七节 多环芳烃、稠环芳烃和非苯芳烃 （一） 联苯及连多苯 一、多环芳烃 联苯 4，4／-二硝基联苯 4，4／-二苯基联苯 命名以联苯为母体展开 目录△ 第四章 芳 香 烃 （二） 多苯代脂烃（见P.69-70） 二、稠环芳烃 1-溴萘 α- 溴萘 2-甲基萘 β- 甲基萘 2-甲基-6-乙基萘 （一） 萘 1. 萘及其衍生物的命名 目录△ 第四章 芳 香 烃 α-萘磺酸 β-萘酚 6-甲基-2-萘乙酸 1. 萘的结构 萘分子中碳原子和氢原子都在同一平面内，碳－碳键的长度不全相等，但与苯相近。 123 目录△ * * 第四章 芳 香烃 ☆ 第一节 苯的结构 ☆ 第二节 苯的同系物的异构现象和命名 ☆ 第三节 苯及其同系物的性质 ☆ 第四节 苯环上亲电取代反应历程 ☆ 第五节 苯的亲电取代定位规律 ☆ 第六节 重要的单环芳烃 ☆ 第七节 多环芳烃、稠环芳烃和非苯芳烃 ☆ 第四章 芳 香 烃 （一）重点 1．亲电取代反应。 2．取代基的定位效应。 3．芳香性。 （二）难点 1．对芳香性的理解。 2．取代基定位效应的判断和应用及其原理。 目录△ 第四章 芳 香 烃 1. 单环芳烃：分子中含一个苯环的芳烃，例： 2. 多环芳烃： （1）联苯 　　 （2）多苯代脂肪烃 （Ph）3CH （3）稠环芳烃 萘