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油田污水腐蚀影响因素及其防腐探究

油田污水腐蚀影响因素及其防腐探究摘要: 对油田污水腐蚀影响因素进行了分析,并提出了几种油田污水防腐方案,为应对油田污水在运输和处理过程中的腐蚀问题提供了借鉴。 关键词:油田 污水 腐蚀 因素 防腐 随着中国油田开发的不断深入,很多油田已由开发初期的低含水量过渡到开发中后期的高含水量,这使得油田开采过程中产生的污水量不断增加,与之同时带来的设备腐蚀问题也日益严重。具有腐蚀性的油田污水不仅造成了污水运输管线的刺漏和穿孔,而且给污水处理设施的运行也带来极大的不便。可见,在油田污水处理问题上,控制腐蚀已成为一个急待解决的问题。 1、油田污水腐蚀影响因素 油田污水的腐蚀主要表现为对钢制管道设备的电化学腐蚀,影响其腐蚀程度的影响因素包括溶解氧、Cl-、CO2、pH、微生物等。 (1)溶解氧的影响。溶解氧对钢材的腐蚀是最直接的,也是污水中钢材局部腐蚀最主要成因之一。在钢材中通常含有一些惰性杂质,可与铁构成原电池发生电化学腐蚀,阳极反应:Fe→Fe2++2e;阴极反应:O2+2H++2e→2OH-,并且这种腐蚀在一定程度上随溶解氧的浓度增大而增大。当溶解氧浓度增加到一定值时,铁表面会出现一层钝化氧化膜,使腐蚀过程被抑制。 (2)Cl-对腐蚀的影响。活泼性强的Cl-会吸附在金属表面的钝化膜上,挤掉膜上的氧原子与钝化膜中的阳离子结合成为可溶性氯化物,露出新的铁面,加速腐蚀。相关研究表明,当油田污水中 [Cl-]3000mg /L时,随着Cl-浓度的继续升高,腐蚀率反而下降[1]。这是因为Cl-浓度过高时,会使氧的溶解度显著降低,致使吸氧腐蚀率降低。 (3)CO2对腐蚀的影响。CO2溶解于水中呈弱酸性,会电离出H+和HCO3-,这两种离子会加速钢材的电化学腐蚀。加之CO2腐蚀钢材形成的产物都是易溶的,不易形成保护膜,因此腐蚀速度会随浓度CO2增大而加快。但研究表明CO2浓度增加到一定值时,腐蚀速率会趋于平缓,这是由于污水中的 CO2 接近饱和,溶液的 pH值和HCO3--含量基本不变,腐蚀速度也保持不变[2]。 (4)pH对腐蚀的影响。pH 值在酸性条件下,对钢材造成的氢的去极化腐蚀十分明显。研究表明,没有保护措施的碳钢在碱性水中的均匀腐蚀速率将低于酸性水,但是pH值在 4~ 10范围内同样存在着 pH值对腐蚀速率的影响[1]。进一步研究指出,在大庆油田污水环境下,pH 值在8.13~ 9.6 之间时,腐蚀速度随着pH 值的增大逐渐变小;在pH 9 .6时,腐蚀速度突降,几乎呈线形;在 pH = 11 时,腐蚀速度减小到最小[3]。 (5)微生物对腐蚀的影响。微生物对腐蚀主要是其生命活动过程对钢材造成的间接腐蚀,在这些造成腐蚀的微生物中,硫酸盐还原菌(SRB的影响最为重要。通常随着SRB数量的增多,腐蚀速度也随之增大,这是由于一方面SRB的繁殖使得系统中H2S的含量增加,另一方面S2-腐蚀铁后形成的氢会导致钢结构的氢脆现象,使之容易断裂。 2、油田污水防腐处理方案 从以上油田污水腐蚀影响因素来看,污水运输管线和处理设施腐蚀的成因是极其复杂的,往往表现为多种因素相互促进腐蚀的进行。针对油田污水造成腐蚀的防护,大致有以下的研究或应用。 2.1 污水处理技术的改进 为减小油田污水处理过程中污水对管线和设备的腐蚀,有研究对油田污水处理技术进行改进,使用电化学预氧化油田污水处理技术,该技术主要用以解决Fe2+的去除问题以及氧化污水中具有腐蚀性的H2S。在该技术中,会向污水中加入少量的碱,使pH值维持在7.0左右,从而可控制氢的去极化腐蚀。结合混凝处理的实践证明,预氧化后的污水容易混凝沉降,且提高混凝沉降pH 值( 6. 5~ 8. 0) 使水质普遍变好,腐蚀速率下降。 2.2 防腐材料的使用 解决油田污水腐蚀最直接的方法即为防腐材料的使用,以涂层的方式避免钢材与腐蚀性污水的直接接触。以大庆石化公司水气厂污水车间为例,其管线防腐使用到了环氧树酯三布五油、TO树脂、环氧煤沥青;水池防腐使用到了环氧玻璃钢+湿表面涂料、WHJ 特种防腐涂料+湿表面涂料、聚脲涂层、内衬并固定HDPE(塑料) 薄板;容器防腐采用了环氧玻璃鳞片、环氧玻璃钢或采用不锈钢以及非金属材质(环氧玻璃钢、橡胶衬里);动设备配件材质选用耐腐蚀的不锈钢等材质,外壳刷漆防腐。4年实践证明该套防腐措施性能良好。 2.3 药剂的投加 油田污水防腐应用中,使用的药剂主要包括进行缓蚀剂和杀菌剂。其中缓蚀剂主要用于减小钢材的腐蚀速率,杀菌剂用于抑制微生物的生长。在实践中,也有油田污水处理站将二者制成复合配方进行使用,如滨二污水站使用的改性咪唑啉衍生物杀菌型缓蚀剂。这种缓蚀剂含有N、P、S等元素,并添加了小分子胺类化合物,一方面咪唑啉型药剂能起到缓

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