FeSO4溶液氧气氧化制备非晶δ-FeOOH的研究.pdfVIP

第 l0卷 第l期 衡水学院学报 Vo1．10．No．1 2008年2月 Joumal of Hengshui University Feb．2008 FeSO4溶液氧气氧化制备非晶6一FeOOH的研究 邢 广 恩 (衡水学院 应用化学系，河北 衡水 053000) 摘 要：以FeSO 为原料，在添加剂EDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)存在下，氧气氧化Fe(oH) 可直接生成纯相非晶 5一Fe00H．研究了EDTA浓度、初始 pH对5一Fe00H形成的影响．使用 TEM、IR对产物进行了表征，并讨论了在 EDTA 作用下的氧气氧化Fe 的反应机理． 关键词：硫酸亚铁；氧气；6一Fe001t 中图分类号：0611．62 文献标识码：A 文章编号：1673—2065(2008)01—0038—03 1 引言 羟基氧化铁 (铁黄)有 4种变体 (a一、B一、Y一、6一FeOOH)，它们的形成源于Fe”的水解和Fe 的 氧化，并受溶液中阴离子的种类、pH、反应速率及温度的影响．6一FeOOH与其它 3种铁黄比较，不仅稳定性 差，而且具有铁磁性．多年来研究者制备6一FeOOH都采用强氧化剂 (如 H 0 z、NaClO等) 迅速氧化 Fe(OH) 悬浮液，而利用氧气直接氧化获得纯相6一FeOOH的研究未见报道．不久前，我们在 Fe(OH) 悬浮液中 加入少量EDTA，空气氧化制得了纯相Y—FeOOH，而后经液相溶解再结晶转化形成了均匀铁红颗粒 叫 ． 本文以FeSO 为原料，在微量 EDTA存在下氧气氧化Fe(0H) 悬浮液获得了纯相非晶6一FeOOH，并根 据实验结果对其形成机理进行了讨论．有关非晶6一FeOOH液相转化为纳米氧化铁的研究将后续报道． 2 实验 2．1 非晶6-FeOOH的制备 称取一定量的固体 FeSO ·7H。0，加入去离子水使其溶解，Fe 浓度约为 0．6 mol·L～，加入微量 EDTA溶液，在搅拌下滴加 10％NaOH溶液 (质量百分数)调至预定的pH，最终加水定容使Fe 浓度约为 0．3 mol·L～．通氧气氧化，氧气流量为 20 L／h，通氧时间约 30 min．随着反应的进行，颜色由最初灰白 色迅速变为墨绿色，再经棕色转化为最终的黄红色．沉淀经离心分离并用去离子水洗涤3次，所得产物低 温真空干燥24 h． 2．2 产物的表征 使用Perkin一1700型红外光谱确定产物物相，用日立H一600型透射电镜观测产物颗粒的形貌． 3 结果与讨论 3．1 EDTA浓度对6-FeOOH生成及Fe 转化率的影响 采用浓度为 0．3 mol·L。的 FeS04溶液，在初始 pH为 8．7的条件下，若反应体系不加 EDTA，氧气氧化所得产物为Q—FeOOH、Y—FeOOH、6一FeOOH的混合物，而文献报道为Q—FeOOH和 6一FeOOH ．图 1给出了反应物中添加微量 EDTA经氧气氧化所得沉淀的 IR图谱，其中6一FeOOH 特征峰在 1 124 cm。和 794 cm ，而Y—FeOOH特征峰在 1 024 cm 和 750 cm～，Q—FeOOH特征 峰在 890 cm ．可以看出当EDTA浓度为 4xlO”。 mol·L 时，产物为Y—FeOOH、6一FeOOH的混合 物，Q—FeOOH已不存在，相应的TEM照片 (图2a)中有纤维状Y—FeOOH和非晶6一FeOOH共存； 当EDTA浓度达到 lxlO～mol·L 时，产物基本上为6一FeOOH．说明微量 EDTA存在的确可加速 Fe 的氧化速率． 另外，通过测定滤液中 Fe 的残留量，发现一定浓度的反应液，随着 EDTA添加量的增加，氧气氧 收稿日期：2007．11-08 作者简介：邢广 恩(1970一)，男，河北深州市人，衡水学院应用化学系讲师，理学硕土 第1期 邢J’。恩 FeSO 溶液氧气氧化制备非晶6一FeOOH的研究 39 化一定时间后滤液中残留Fe 的量逐渐减少 (图3)．这个说明EDTA的存在不仅加速了Fe 的氧化，而 且提高了Fe 的转化率． 1