有机金属试剂的羧化反应-北京大学工学院.PPT

* * * * 5. 不饱和烃的还原羧化反应 1975年，第一个金属与CO2的配合物Ni(CO2)(PCy3)2的合成以及后续一段时间陆续发现的当量Ni(0)参与的不饱和烃类与CO2的羧化反应，为此类反应的研究提供了充分的理论支持。 M. Aresta, C.F. Nobile, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 15 (1975) 636 G. Burkhart, H. Hoberg, Angew. Chem. Int. Ed. 21 (1982) 76 S. Saito, S. Nakagawa, T. Koizumi, K. Hirayama, Y. Yamamoto, J. Org. Chem.64 (1999) 3975 M. Aoki, M. Kaneko, S. Izumi, K. Ukai, N. Iwasawa, Chem. Commun. 22 (2004)2568 M. Takimoto, K. Shimizu, M. Mori, Org. Lett. 3 (2001) 3345 H. Hoberg, Y. Peres, C. Krüger, Y. Tsay, Angew. Chem. Int. Ed. 26 (1987) 771 M. Takimoto, M. Mori, J. Am. Chem. Soc. 123 (2001) 2895 5. 不饱和烃的还原羧化反应 5.1 炔烃的还原羧化反应 Ni(0)催化的炔烃与CO2的还原羧化反应：通过另一单位的炔键与Ni(0)形成的络合物反应成稳定六元环，克服Ni(0)形成的五元环状中间体过于稳定、不利于继续反应的问题。 Y. Inoue, Y. Itoh, H. Hashimoto, Chem. Lett. 6 (1977) 855 T. Tsuda, S. Morikawa, R. Sumiya, T. Saegusa, J. Org. Chem. 53 (1988) 3140. J. Louie, J.E. Gibby, M.V. Farnworth, T.N. Tekavec, J. Am. Chem. Soc. 124 (2002)15188 T.N. Tekavec, A.M. Arif, J. Louie, Tetrahedron 60 (2004) 7431 5. 不饱和烃的还原羧化反应 5.1 炔烃的还原羧化反应 Ni(0)催化的炔烃与CO2的还原羧化反应：H-Zn、C-Ni双循环思路 S. Li, W. Yuan, S. Ma, Angew. Chem. Int. Ed. 50 (2011) 2578 Y.G. Zhang, S.N. Riduan, Angew. Chem. Int. Ed. 50 (2011) 6210 5. 不饱和烃的还原羧化反应 5.1 炔烃的还原羧化反应 Cu催化的炔烃与CO2的还原羧化反应 T. Fujihara, T. Xu, K. Semba, J. Terao, Y. Tsuji, Angew. Chem. Int. Ed. 50 (2011)523 T. Fujihara, Y. Tani, K. Semba, J. Terao, Y. Tsuji, Angew. Chem. Int. Ed. 51 (2012)11487 5. 不饱和烃的还原羧化反应 5.1 炔烃的还原羧化反应 Cu催化的炔烃与CO2的还原羧化反应 （46）可用于合成含B的杂环，（47）可用于合成反式烯酸，（48）可用于合成3-吲哚甲酸衍生物 L. Zhang, J. Cheng, B. Carry, Z. Hou, J. Am. Chem. Soc. 134 (2012) 14314 M. Takimoto, Z. Hou, Chem. Eur. J. 19 (2013) 11439 S. Li, S. Ma, Adv. Synth. Catal. 354 (2012) 2387 5. 不饱和烃的还原羧化反应 5.2 烯烃的还原羧化反应 Pd催化、AlEt3还原的连二烯、共轭二烯与CO2的还原羧化反应 J. Takaya, N. Iwasawa, J. Am. Chem. Soc. 130 (2008) 15254 J. Takaya, K. Sasano,