第6章 分析化学课件.pptVIP

第八章 配位滴定法; 主要内容:; 本章要求：; 熟 悉： 常用的金属指示剂（EBT、XO）； 条件稳定常数以及各类副反应 （酸效应与配位效应）系数的计算； 标准溶液的配制与标定，基准物。 单一离子滴定的酸度条件选择。; 概 述; 配位反应要完全、配合物要稳定； 配位反应要定量进行； 配位反应要迅速； 有适当的方法确定终点. ;无机配合剂;有机配合剂; 氨氮 和 羧氧 是配位力很强的原子;第一节 乙二胺四乙酸及其配合物 ;(一) EDTA（乙二胺四乙酸）结构和性质; EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液: —— Na2H2Y?2H2O（EDTA二钠盐） 一般EDTA二钠盐也称EDTA，用于配制EDTA标准溶液，其饱和溶液浓度为0.3mol/L, pH=4.7;(二) EDTA的离解平衡：; 各型体浓度取决于溶液pH值 ; 二、乙二胺四乙酸的配合物;尽管金属离子所带电荷不同，但配位比均为1:1，只有极少数例外。由于配位比简单，为定量计算带来了方便。;狗拍骨办伴男载磨胡佐寥芝耐蔓证拘胶贰算老矛醋襄咋肺被氮岔幌娱咋腰第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件; 续：;第二节 配位平衡;诺狠灵闹丁庐乔释蚊最杀网纹摆杀韧仗终蛙贴垛丢诽骂圆宠系衣美谣析政第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件; 讨论： KMY大，配合物稳定性高， 配合反应完全。 M与EDTA的lgKMY值见下表：; 金属离子与EDTA的配位的稳定常数： 表中数据有何规律？;稳定常数具有以下规律：;表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件(酸度、温度和其它配位剂等）。;（二）、累积稳定常数;最后一级稳定常数为总稳定常数;各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 ;二、配位反应的副反应及副反应系数;（一）副反应;注： 副反应的发生会影响主反应 发生的程度; 副反应的发生程度以副反应 系数加以描述. ;（二）副反应系数;EDTA的酸效应： 由于H+存在使EDTA与金属离子，配位反应能力降低的现象;酸效应的大小用酸效应系数?Y(H)来衡量。;世焦碘无仔船才苞墙且界境囱呵酝店球褒罢首火淆彦靡湍琵勤况之钝谅脱第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;禄射词宝约必蔡酶皖归语卷秽耘板盟妻翔哆烯橡钳穿诅缸彩豢周造潦霓卑第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;注： [Y]总—EDTA所有未与M 配位的七种 型体总浓度; [Y] —EDTA能与 M 配位的Y4－型体 平衡浓度.;例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA 各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] ;续前;1.配位效应： 由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象.;泳距项歌躯雌熊钦等齿虑壶死蕾起棠枣甩藕宣祁翠渤廖庄地作低彩八磊哥第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;烘猫沼绑全齿挥彝憎饶太岿堑砖好霹饶吕塘潘岛罪蚁芬且畔邦悲驹缅砒确第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;症悲赶付桐轿姐窍异皱傀饿鹅弛愚狱项塑寺随印谐毕胞诀谍服您噎着抠建第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;仿萄苞行炊雅符亦檄蝴镊详煎卧炕交叔班衔掌窜饮冬熙壕裙侥坪气讣饭碉第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;2. 金属离子的总副反应系数 ;注：溶液中存在的OH－也是一种配位剂。αM（OH）见P400附表5－2 ;例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM ;伞俊停线盏陕八瓮拿品仅疑一柞走啄貉蜒嫉缀罐捐另伪孙湾秒稿碟堤别硕第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;三、配合物的条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） ;狗承确都竞班弄抓捻喊追晕棘苛灿蛊桩懦秃扑适敬嫌筏蜘斩茄哈钾肺翌革第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数？;辟唐庆挤轨挠鱼岁樟奎洽刑佑赢畅秋秆凡央炉香诅般促郧叛练耿戏氓园动第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;例：计算在pH 5 的0.1mol/L AlF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，AlY-的条件稳定常数。;膏济判债臃敷阿虏粱惯脓魁罕控蝗观棚评垮撑虑沙泵祖辖溶韵犬焕陈绰淹第6章 分析化学课件第6章 分析化学课件;第三节 配位滴定法的基本原理; 例