第7章 配位反应课件.pptVIP

第七章 配位反应 ;熟悉路易斯电子理论要点，路易斯电子理论与配合物的形式; 掌握简单配合物和螯合物，EDTA及其螯合物，配合物的稳定常数及不稳定常数，逐级稳定常数和累积稳定常数， 掌握副反应系数和条件常数的计算，能计算配体过量时配位平衡的组成，能计算溶液酸度对配位反应的影响，了解配位反应和溶液中其它反应的关系，如配位取代反应和氧化还原反应，沉淀的配位溶解。;重点：路易斯电子理论要点，逐级稳定常数和累积稳定常数，主反应和副反应，条件反应常数的计算。 难点：副反应系数和条件稳定常数的计算，副反应存在时有关平衡的计算。 ;7.1 路易斯电子理论与配位反应 7.1.1酸碱定义 质子理论 凡是能供质子的物质就是酸，凡是能接受质子的物质就是碱。 如H+ 、 NH4+是酸，而Na+、K+则因不能提供质子不是酸。 ;1923年，路易斯 Lewis 提出电子理论： 酸碱电子理论 凡是能接受电子对的物质称为酸；凡是能给出电子对的物质称为碱。 酸：是电子对的接受体 碱：是电子对的给予体 酸应有空的价电子轨道，能接受电子对。如 K + ， H + ，BF3 ，Fe2+ ;碱：应能给出电子对，如： 阴离子： :OH-、 :F -、:CN- 有孤对电子的分子： NH3 、 N(C2H5)3 、H2O 含有C=C π键的分子：CH2=CH2 ;◆ 路易斯碱和质子碱是一致的。因凡是能与H+ 结合者必然是电子对给予体。 仅有极少数Lewis碱如：CO不能接受质子。 ◆ 路易斯酸比质子酸的范围更广，又叫广义酸碱 从电子论出发：酸碱反应的特征是电子对共享，形成配位键。 ;7.1.2酸碱反应 加合反应：（广义配位） 碱的末共用电子对通过配位键进入酸的空轨道，形成配合物 通式：酸(A) + (:B) 碱 → 酸碱配合物（A← B ） 例如： Cu 2+ + 4 :NH3 → Cu(:NH3)4 2+ BF3 + :O(C2H5)2 → F3B :O(C2H5)2 H+ + :OH－ → H:OH Ag + + CH2=CH2 → Ag + ; 有机离子反应常属于这一类。 路易斯酸能接受电子对，具有亲电性，属亲电试剂； 路易斯碱能给出电子对，具有亲核性，属亲核试剂。 金属离子与配体的加合反应也属此类反应。 例：王水与铂的反应： 3Pt + 4HNO3 + 18HCl → 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O PtCl4溶于盐酸： PtCl4 + 2HCl → H2[PtCl6] （酸） 　;又如：氢氧化铜溶解于氨水 Cu(OH)2(s) + 4NH3 → [Cu(NH3)4](OH)2 （碱） 碘化汞是一种难溶于水的晶体，但它可以溶解在含有一定量KI的溶液中，将此溶液浓缩就结晶出组成为K2[HgI4]的配位盐，反应为： HgI2 + 2KI → K2[HgI4]（盐） ;2. 取代反应： 1) 碱取代反应 通式： A←B + ∶D ? A←D + ∶B 取代碱 被取代碱 （取代基） （被取代基）;水解反应： NH4+ + H2O ? H3O+ + NH3 取代碱，弱 被取代碱，强 ;2) 酸取代反应 通式：A←B + C ? C←B + A 取代酸 被取代酸 （取代基） （被取代基） 例如： H- OH + CO2 ? HCO3- + H+ 取代酸 被取代酸 3) 双取代反应 通式：A ← B + C ← D ? A ← D + C ← B 酸1 碱1 酸2 碱2 酸1 碱2 酸2 碱1 例如： BaCl2 + Na2SO4 →BaSO4