06章 化学动力学3课件.ppt

物理化学第六章 第6章 化学动力学 引 言 引 言 对于化学反应的研究，动力学和热力学是相辅相成的。判断一个反应在一定条件下能否发生的依据，也就是反应发生的可能性是热力学回答的问题。如果一个反应不能在一定条件下自发进行，则没有任何必要在这一条件下去尝试其发生，除非改变条件。但当一个反应能自发进行时，速率的大小就是动力学回答的问题了。 引 言 引 言 引 言 化学动力学作为一门独立的学科，其建立与发展始于十九世纪后半叶，其间经历了三个主要阶段： ⑴ 十九世纪后半叶到二十世纪初的宏观动力学阶段。该阶段主要是质量作用定律的确立和Arrhenius经验定律及活化概念的提出。 引 言 ⑵ 二十世纪初至四十年代前后的由总包反应转到对基元反应动力学研究的过渡阶段，这是宏观反应动力学向微观反应动力学过渡的重要阶段。其主要贡献是反应速率理论的提出、链反应的发现、快速化学反应的研究、同位素示踪法在化学动力学研究上的广泛应用以及新研究方法和新实验技术的形成等，由此促使化学动力学的发展趋于成熟。 引 言 ⑶ 二十世纪五十年代以后开创了分子反应动态学的研究阶段。这一阶段最重要的特点是研究方法和技术手段的创新，特别是随着分子束技术和激光技术在研究中的应用而开创了分子反应动力学研究新领域。 6.1 化学反应速率及速率方程 6.1.1 反应速率 6.1.1 反应速率 6.1.1 反应速率 6.1.1 反应速率 6.1.1 反应速率 6.1.2 反应速率的实验测定 6.1.2 反应速率的实验测定 6.1.3基元反应(elementary reaction） 6.1.3基元反应(elementary reaction） 6.1.3基元反应(elementary reaction） 组成总反应的基元反应集合代表了反应所经历的步骤，在动力学上称为反应的机理或反应的历程。反应机理是一个化学反应从反应物彻底变为产物所必须经历的全部反应步骤。 6.1.4 质量作用定律（law of mass action） 6.1.4 质量作用定律（law of mass action） 6.1.4 质量作用定律（law of mass action） 6.1.4 质量作用定律（law of mass action） 说明： ① 质量作用定律只适用于基元反应，对于非基元反应，其速率方程必须由实验测定。 ② 考察一个反应是否是基元反应，往往要做长期的大量的动力学研究工作。即使一个反应的实测速率方程式与按基元反应写出的速率方程式相同，也不能简单的确定该反应就是基元反应。 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.1.5 反应级数与反应速率系数 6.2 具有简单级数反应的特点 6.2.1 一级反应（first order reaction） 6.2.1 一级反应（first order reaction） 6.2.1 一级反应（first order reaction） 6.2.1 一级反应（first order reaction） 6.2.1 一级反应（first order reaction） 6.2.1 一级反应（first order reaction） 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.2 二级反应(second order reaction) 6.2.3 n 级反应(nth or