高中化学竞赛课件_无机化学全套_第11章_配位化合物111.ppt

第11章  配位化合物 coordination compound §11-1 配合物的基本概念 §11-2 化学键理论：价键理论和晶体场理论 §11-3 影响配合物稳定性的因素 §11-4 配合平衡的移动 学习要求： 1. 掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 2. 掌握配合物价键理论的主要论点； 3. 掌握配离子稳定常数的意义和应用； 4. 掌握配合物的性质特征。 配合物是一类由中心离子或原子和配体组成的 复杂化合物（complex)，旧称络合物。 中心离子：一般为金属离子或原子 配体可以是：无机分子、有机分子，也可以是 生物大分子，范围极广。 对配合物的合成、结构、性质及其反应性内在 规律的研究，早已成为一门非常活跃的新兴学科 ——配位化学。 配位化学是无机化学的分支，但又远远超过纯 粹无机化学范畴。渗透到其他领域，和有机化学、 分析化学、生物化学、催化动力学、量子化学等领 域，已成为整个化学领域不可缺少的组成部分，配 位化学在化学基础理论（如化学键和结构化学）和 实际应用方面都有非常重要的意义。 我们目前所学的内容仅限于最基本的有关配合 物的知识：基本概念、基础知识，化学键理论及影 响配合物稳定性的因素、配位离解平衡的内容。 §11-1 配合物的基本概念 1.1 配合物的定义： 首先看一组由简单化合物，加合成复杂化合物 的特点： NH3 +HCl → NH4Cl HgI2 + 2KI → K2[HgI4] Ni + 4CO →Ni(CO)4 CuSO4 +4 NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 在这些化合物中，有一个重要的特征是都有一 个在晶体或溶液中稳定的特殊单元，如： [Ag(NH3)2]Cl 中的 [Ag(NH3)2]+ 推断： SO42-离子都是自由的，而Cu2+和NH3不是 自由的，他们结合成一个稳定的配合单元。NH3 的孤 对电子进入Cu2+的空轨道，形成配位键，有： [Cu(NH3)4]2+ 配合单元，所以是配合物。 [Cu(NH3)4]SO4 但这样的定义并不是绝对的。 例如：在 NH4Cl 和Na2SO4中，都有在晶体和溶液 中稳定存在的“配合单元” 即 NH4+ 和 SO42-，但习惯上 并不把他们叫做配合物。 又如：LiCl. CuCl2.3H2O，在晶体中有稳定存在的 CuCl3-,但在水中不稳定形成Cu(H2O)42+和Cl-,但习惯上 仍把它称为配合物。 还有一些复盐如：摩尔盐、KCl.MgCl2.6H2O等， 仍视其为复盐，不归为配合物，因为他们在晶体和溶 液中不存在配位单元。(NH4+不视为配位单元） §11-2 化学键理论：价键理论和晶体场理论 Chemical bond theory of coordination compound 2.1 价键理论: 外轨配合物和内轨配合物 Valence bond theory : Outer orbital complexes and Inner orbital complexes 1. 理论要点和配合物的本质 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子或π电 子，形成配位键 M?L 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 杂化方式与空间构型有关 可以形成反馈π键──由金属原子提供电子对与配体空的反键π轨道形成的配位键。 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M)玻尔磁子 顺磁性：被磁场吸引 n 0 、μ 0、如O2、NO、NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 、 μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引，例：Fe、Co、Ni 形成配合物时，如果中心原子的 d 电子保持较 多的成单电子，称这类配合物为高自旋配合物。如上 面的Fe(H2O)2+；如果中心原子的成单d电子进行压缩 成双，腾出空轨道接受配体电子对形成较少成单电子 的配合物，这类配合物称为低自旋配合物