2-4晶体学基础课件.ppt

a. 德拜-谢乐照相法 根据衍射线条的相对位置和相对强度计算：θ和d(HKL) sin2? ~ H2+K2+L2 令 H2+K2+L2 = m 同一花样中，任意线条λ, a 为定值，各衍射线条的 sin2?1 : sin2?2 : …＝ m1 : m2 :… ＝ H12+K12+L12 : H22+K12+L12 立方晶系点阵消光规律 立方晶系指数标定 不同结构类型的晶体，系统消光规律不同，产生衍射晶面的 m 顺序比不同。简单立方没有点阵消光，但是 m 的顺序比缺 7, 15, 23 等。体心立方有点阵消光，但是其m 的顺序比连续，不缺； 通过衍射线条的测量，计算同一物相各线条的 m 顺序比，可确定该物相晶体结构类型及各衍射线的衍射指数。 立方晶系晶胞常数计算 由d (HKL)及 H2+K2+L2 值可求晶格常数a。 (3) X 射线衍射仪法 按多晶衍射原理，用衍射光子探测器和测角仪来纪录衍射线位置及强度，I ～θ曲线记录衍射花样，进行晶体衍射实验的设备称为 x-ray 衍射仪。 X 射线衍射仪结构： X-ray发生系统（产生稳定x-ray光源） 测角及探测控制系统（测量衍射花样，使光源、试样、探测器满足一定的几何和衍射条件） 衍射线强度测定 ① 峰高强度：衍射线的峰高对应的强度。 ② 积分强度：曲线以下背底以上区域面积。 样品制备 ① 颗粒平均粒径控制在5μｍ左右（320目） ② 在加工过程中，防止由于外加物理或化学因素影响试样原有的性质。 衍射花样： 衍射花样千变万化，3个基本要素： ① 衍射线的峰位 ② 线形 ③ 强度 一般衍射花样（I～θ曲线）纵坐标的单位是：每秒脉冲数（CPS）。 X 射线衍射仪的优点： 检测快速，工作效率高。 操作简单，数据处理方便，精度高，自动化程度高。 应用范围广泛 (可进行高温衍射测量)。 衍射仪法与 Debey-Sherrer 法的对比 (3) 多晶物相分析 1 标准卡片及其索引 A) PDF卡片 B) 索引方法 2 定性物相分析 3 定量物相分析 检测器和晶体样品的转动由计算机控制，晶体相对于入射 X－射线取某些方向时以特定角度发生衍射，衍射强度由衍射束方向上的检测器测量并被记录、存贮。通常至少要收集 1000 个以上的衍射强度和方向的数据，每个结构参数 (即各原子位置和由热运动造成的位置变化范围) 需获得 10 个以上衍射数据。 通过直接法程序或者根据衍射数据提供的信息结合原子排布的知识选定一种尝试结构，通过原子位置的系统位移对尝试结构模型进行调整，直到计算的 X－射线衍射强度与观测值相符合，并得到合理的电子密度线图，得到各种原子在晶体中的坐标参数，从而测定出晶体结构。 将电子计算机和衍射仪法结合通过程序控制，自动收集衍射数据，大大提高了衍射强度收集的速度和精确度。 粟洪茨诉解臆均脱残孽星黑鸽守鬃兽组滥息锹必魁桐歉藕淆半净睫瓶酞输2-4晶体学基础课件2-4晶体学基础课件 Hathaway B. et. al., J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1990, 3835. S. Aduldecha and B. Hathaway, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1991, 993. F. A. Cotton, L. M. Daniels, C. A. Murillo, I. Pascual, J. Am Chem Soc., 1997, 119, 10223. J. H. Thomas, A. R. Martin, Inorg. Chem., 1968, 7, 33. 1990年 Hathaway 合成了 [Cu3(dpa)4C12] 配合物并成功解出晶体结构 ，得到了令人全新认识并使人期待已久的配合物结构。由此成功开始，Hathaway 想到了 Hurley 的研究，进行了重复实验并解出了Ni3(dpa)4Cl2 的晶体结构，证明与 [Cu3(dpa)4Cl2] 具有类似的结构，与 Hurley 原来推测的结构差异很大。 1968 年 Hurley 得到了化学式为 Ni3(dpa)4C12 的配合物，提出了一个奇怪的结构模型，直到 1990 年没有人对此提出异议。 确定分子结构的最有力手段 pyridyl···pyridyl: 48? H ··· H: 2.21 ? rH = 1.20 ? 贝烧怕亭援曳被噎盖插嗅沙卢爆禄声赞赵粒贪喷瞅宅恭先唇冰恿剖成价芹2-4晶体学基础课件2-4晶体学基础课件 Ni9 metal chain 台湾大学 彭旭明 (Shieming Peng) 教授 美国 F. A. Cotton 教授 熔融萘 ( 200 °C) 强碱 通过金属离子的氧化还原，可控制金