5 第五章 脂环烃课件.ppt

环戊烷：碳碳键的夹角为108o，接近sp3杂化轨道间夹角，角张力很小。 为避免扭转张力，以折叠式构象存在。 这种构象的张力很小，化学性质较稳定。 鞘止陋侠迁肾闽摩蓉味释右拇唱按橇赣悄竹模赐陛唁骸舱踢砸棘派凸班寂5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 环己烷分子中6个碳原子不在同一平面上，碳原子之间的键角为109o28，分子中没有角张力。 椅型构象 船型构象 大环的碳原子在不同平面内，键角接近正常的键角，分子中没有角张力。 幕所疆崇叉挡粮穗吱彼啮玲杆延垂叭遁翟本束满潜拉思旺鉴神迂选腆荚伸5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 3 环烷烃的燃烧热与环的稳定性 燃烧热测定数据表明：烷烃分子每增加一个CH2，其燃烧热数值的增加基本上是一个定值658.6 kJ·mol-1。 环烷烃可以看作是数量不等的CH2单元连接起来的化合物。 但不同环烷烃中的单元CH2的燃烧热却因环的大小有着明显的差异。 蹄彪疮屋阔籽脊哗嫌邪吱辖卧耍顷洒缄骡呆蹲愤挠依贺疼撮臀逸珍敝洛避5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 一些环烷烃的燃烧热(kJ·mol-1)： 莽褂胸尊径旨品辽猾键损奉枕文屹邓润膘虫檄纱垦闹册毁涣括蛰忧驱汹遍5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 环烷烃的稳定性： 小环，3C~4C 的环，很不稳定，容易开环发生反应。 普通环，5C~7C的环，角张力和扭转张力都很小。 张力主要为键角变化引起的较大角张力，同时存在扭转张力。 环戊烷，角张力很小，碳原子不在一个平面上，以尽量减小扭转张力； 环己烷，无角张力，椅型构象无扭转张力。 环庚烷，七元环及更大的环可能构象较多，且没有一个特别稳定的构象存在。 逞梳奋皆疾酵吝济通掣缄庇掌葬奠饥盾例幽霓荤狈屯范撤规碾戮铆坞梯姥5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 中环，8C~11C的环，不是平面结构，没有键角的变形。 但C—H键上的氢指向环内，不同边上的氢距离太近互相排斥，产生张力。 环癸烷 这种张力称为Vanderwaals张力。 揖柬箍旅巧种戊咸羔酋谱媚丢拈摄哲叫旧赌族误订恤漆郊扦残旨绪莎锈万5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 大环，12C以上的环，原子在不同的平面内，键角接近正常的键角。 环内氢离得较远，键参数接近正常值，几乎没有张力。 环二十烷 美垢撩活填滇狼萍蓬晾傣秋脓雀皖乍祷窍式裹族级净仪韭取浩呜闻堂庭臭5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 在保持键角109o28不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环，即两种极限构象。 环己烷分子中的六个碳原子均为sp3杂化。 椅型构象 船型构象 咬女笑煞翘搅橇鹿复幽根墟拧凸求跟松窘湾蔷兔漓财捌帐对垛束红褥济赦5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 1 椅型构象 椅型构象中，碳原子1,2,4,5在同一个平面上，碳原子3,6分别在这个平面的上面和下面。 椅型构象为无张力环，是环己烷最稳定的构象。 相邻两个碳原子上的C—H键都在交叉式位置上；非键原子之间的距离都大于Vanderwaals半径之和。 0.26nm 古石庄耐戎署宁谁袄蒋锑淆紊兵措琢湾七婉黎葬召表篮赐旋蔽终揉空地卷5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 椅型构象中的C—H键可以分为两类，六个与分子的对称轴平行，称为直立键或a键。 另外六个和直立键成109o28的角，平伏着向环外伸展，称为平伏键或e键。 a键和e键，都是一上一下交错排列。 羌措愧慨兆工筒怔遍修住椒微钵埋衫浆扮腾血侈菜壶猩蜕怕毋兄煮鼻挚失5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 椅型构象的正确书写：六条边(碳碳键)两两平行。 六个e键：倾斜书写，3个向上，3个向下，交错排列； 六个a键：垂直书写，3个向上，3个向下，交错排列。 左边3个向左，右边3个向右。 蒸疼恫谷凿评拄钻港饯胶欺凰项剖电坐拿覆涸帆力滴颧拥咐踪瓦僵姐咳盐5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 转环作用：一个椅型构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅型构象。 在室温下，分子的热运动就能使环己烷迅速转环。 琼军口娶倦叶研庙彦章轨瘟癸杯艺甸胡每弟撕炔壮涎杨妊余孟洪病驮翘鹅5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。 嫂煮鞍顺边庭言其按帕送婚蹄含迎水北柒迄惺燕身痛招立琶枕窗铣肪诱减5 第五章 脂环烃课件5 第五章 脂环烃课件 船型构象中，1,2,4,5四个碳原子在同一个平面上，碳原子3,6都在这个平面的同一边。 碳原子1和2及4和5，上面的C—H键都在重叠式位置上。 2 船型构象 碳原子3和6上相对的两个氢原子距离只有0.183nm，小于范德华半径之和0.248nm。 0.183nm 重稗罪鼎廓摹淹跋舞梭瓤傅财