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* 普通化学 同学们好! 氧化还原及电化学基础 第六章 氧化还原及电化学基础 普 通 化 学 6.4 浓度对电极电势的影响 6.5电极电势的应用 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 影响电极电势的因素 1、Nernst 方程 非标态下的电极电势， 对于氧化还原反应： m O1 + n R2 ＝ p R1 + q O2 两个电对： O1/R1 和 O2/R2 （O 氧化型；R 还原型） 将 ?GT = - nF? 代入上式得： 恒温、 恒压下： 电池反应的Nernst方程式： 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 将 ? ＝ E正 － E负 和 ?? ＝ E?正 － E?负 代入电池反应的 Nernst方程式，可得到电极电势的 Nernst方程式： 对应的电极反应为： m 氧化型 ＋ ne = q 还原型 即： m O + ne = q R 注意： 1） Q 的写法为 若用分压表示时， 必须写成： 以此类推。 2） 也可写成： 3） 若含有 H+ 参加反应时，应写入。 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 例1 写出以下电池反应的Nernst 方程式： Cl2(g) + 2I- = 2Cl- + I2(s) 解： = 1.36 – 0.536 = 0.82 (V) 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 例2 写出以下电极反应的 Nernst 方程式： O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O(l) E? = 1.229 (V) 解： 三种类型： （1）一边型: 如 Zn2+/Zn: Zn2+ + 2e = Zn(s) 对于还原态是固态的均适用。 （2）二边型: 如 Fe3+/ Fe2+: Fe3+ + e = Fe2+ （3）有H+参加型: 如Cr2O72-/Cr3+: Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O pH 的影响极大。 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 2 、浓度和酸度对电极电势的影响 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 酸度对电极电势的影响 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 设Cr2O72-和Cr3+的浓度均为1mol/L E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×10-7)14 = 0.36 1×10－7 E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×10-3)14 = 0.82 1×10－3 E = E? = 1.23 1 E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×1014) = 1.37 10 E (V) H+ (mol/L) 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 酸度变化可改变一些化学反应的方向： H3AsO4 + 2H+ + 2I- H3AsO3 + I2 + H2O 酸性 中性或碱性 酸度可以影响氧化还原反应的产物 KMnO4 氧化 Na2SO3 2MnO4- + 2OH- + SO32- = 2MnO42- + SO42- + H2O 碱性 2MnO4- + H2O + 3SO32- = 2MnO2(s)+ 3SO42- + 2OH- 中性 2MnO4- + 6H+ + 5SO32- = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 酸性 反应 介质 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 六、电极电势及电池电动势的应用 1、比较氧化剂、还原剂的强弱 E?氧化型/还原型 越大，其氧化型的氧化能力越强， 其还原型的还原能力越弱。 如：氧化能力 MnO4- Cl2 O2 Br2 Fe3+ I2 还原能力 Mn2+ Cl- H2O Br- Fe2+ I- 2、氧化还原反应方向的判断 ?G = - nF? 1）?G 0, ? 0, 反应自发 2）?G ＝ 0, ? ＝ 0, 反应达平衡 3）?G 0, ? 0, 反应非自发 *