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- 2017-09-08 发布于湖北
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热统第三章
* 热力学基本微分方程: 四个全微分(简单系统): 第三章 单元系的相变 组元 组成物质系统的化学成分 相 被一定边界包围,性质均匀的部分 开系热力学基本方程 热动平衡判据 单元系的复相平衡 单元复相系的平衡性质 §3.1 开系热力学基本方程 一、复相系的描述及特点 1. 复相系中的任一相都是均匀的开系,每个相的质量或摩尔数是可变的. 2. 复相系中每一相的热力学函数表达为各自状态参量的函数。 3. 各相的态参量不完全独立. 二、开系的热力学基本方程(单元系) 1、化学势的引入 化学势反映出系统反抗粒子数增加的阻力 化学势的高低决定了相与相之间的迁移的方向 3、化学势的定义 2、四个态函数的全微分 摩尔吉布斯函数 2、化学势 化学势的全微分 开系的热力学基本方程(单元系) §3.2 热动平衡判据 熵判据——基本判据 熵增原理 孤立系统(U,V不变)处于平衡态的充要条件: 孤立系统熵达到极大值的状态是平衡态 孤立系统处于平衡态的必要条件为: 孤立系统处于平衡态时,整个系统的温度和压强是均匀的。 §3.3 单元系的复相平衡 推导单元两相系的平衡条件 孤立系统 熵判据 熵判据 热平衡条件 力平衡条件 相平衡条件 系统从非平衡态过渡到平衡态的过程 物质从化学势高的相向化学势低的相转移。 §3.3多元系的复相平衡 多元系的复相平衡条件 相k个组元的多元系 开系的热力学基本方程(多元系) 化学势 单元系的复相平衡条件 化学势的全微分 对单元复相系中的任一相有: §3.4 单元复相系的平衡性质 一、相图 固 液 气 C 熔解线 临界点 汽化线 升华线 三相点 三个相区:一相单独存在,温度和压强可独立变化。 两相平衡曲线:两相平衡共存,温度和压强只有一个独立。 三相点:三相平衡共存,温度和压强完全确定。 气液固三相相图 临界点:汽化线终点,温度高于此点,无液相。 α β 两相以任意比例共存 单相区: 该相的化学势低于其它相 相平衡曲线: 三相点: 两相平衡曲线方程 三相点方程 α β 相变潜热 相平衡曲线斜率 二、克拉珀龙方程 化学势的全微分 *
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