固体化学X射线衍射系统消光课件.ppt

第四部分 X-射线衍射 （继续） X-射线衍射系统消光概念及应用 ; 一个晶胞对X射线的散射;1. 结构因子的计算 FHKL可按下列两式之一计算:;(1) 计算简单点阵晶胞的FHKL与|FHKL|2 值 简单点阵，每个阵胞只包含一个原子， 其坐标为(0, 0, 0)，原子散射因子为f， 代入结构因子表达式: FHKL = ?fj exp[2?i(Hxj + Kyj + Lzj)] 得 FHKL = f e2?i( 0+0+0) = f 则 |FHKL|2 =f2;;(2) 计算体心点阵晶胞的FHKL与|FHKL|2 值 每个晶胞中有2个同类原子，其坐标为(0, 0, 0)， (1/2, 1/2, 1/2)。这两个原子散射因子均为 f ，代入结构因子表达式: FHKL = ?fj exp[2?i(Hxj + Kyj + Lzj)] 得FHKL = f e2?i(0+0+0) + f e2?i( H/2+K/2+L/2) = f [e2?i0 + e?i(H+K+L)] = f [1 + (-1)(H+K+L)];由FHKL = f [1 + (-1)(H+K+L)] 可见： ① 当H + K + L =奇数时， FHKL = 0, ∴ |FHKL|2 = 0。 ② 当H + K + L = 偶数时， FHKL = 2f ∴ |FHKL|2 = 4f2。;体心点阵中，只有当H+K+L=偶数时, 才能产生衍射, 例: 存在110, 200, 211, 220, 310, 222…等反射, 其指数平方和(H2+K2+L2)之比：2:4:6:8:10:12…;(3) 计算底心C点阵晶胞的FHKL与|FHKL|2 值 晶胞中有2个同类原子，其坐标为(0, 0, 0) 和 (?, ?, 0)，原子散射因子均为 f， 代入结构因子表达式中: FHKL = ?fj exp[2?i(Hxj + Kyj + Lzj)] 得FHKL = f e2?i(0+0+0) + f e2?i( H/2+K/2+0) = f [e2?i0 + e?i(H+K)] = f [1 + (-1)(H+K)];由FHKL = f [1 + (-1)(H+K)] 可见：对于底心C点阵： ①当H+K为偶数时，即H，K全为奇数或全为偶数时， FHKL = 2f, ∴ |FHKL|2 = 4f2 ； ②当H+K为奇数时，即H、K中有一个奇数和一个偶数时， FHKL = 0, ∴ |FHKL|2 = 0。;C心点阵：当H、K全为偶数或奇数时， 衍射存在;(4) 计算面心F点阵晶胞的FHKL与|FHKL|2 值 晶胞中有4个同类原子，坐标为(0, 0, 0)，(1/2, 1/2, 0)，(1/2, 0, 1/2)， (0, 1/2, 1/2) 。 散射因子均为f, 代入结构因子表达式中: FHKL = ?fj exp[2?i(Hxj + Kyj + Lzj)] 得FHKL = f e2?i(0+0+0) + f e2?i(H/2+K/2+0) + f e2?i(H/2+0+L/2) + f e2?i(0+K/2+L/2) ;FHKL = f e2?i(0) + f e?i(H+K) + f e?i(H+L) + f e?i(K+L) = f [1 + (-1)(H+K) + (-1)(H+L) + (-1)(K+L)] 可见： ①当H、K、L全为奇数或偶数时，则 (H+K)、(H+L)、(K+L)均为偶数，这时： FHKL = 4f, ∴ |FHKL|2 = 16f2; ②当H、K、L中有2个奇数一个偶数或2个偶数1个奇数时，则 (H+K)、(H+L)、(K+L)中总有两项为奇数一项为偶数，此时：FHKL = 0, ∴ |FHKL|2 = 0. ;结论: 在面心点阵中，只有当H、K、L全为奇数或全为偶数时才能产生衍射。;例: NaCl为面心立方点阵，只有指数全为奇数或全为偶数的衍射线存在, 例如，存在111, 200, 220, 311, 222, 400… 等衍射, 其指数平方和(H2+K2+L2)之比：3:4:8:11:12:16…;晶胞沿（HKL）面反射方向上的散射强度 Ib(HKL) = |FHKL|2 Ie， 若|FHKL|2 = 0，则 Ib(HKL) = 0， 这就意味着（HKL）面衍射线的消失（探测器测量不到衍射强度）。 这种因|F|2 = 0而使衍射线消失的现象称为系统消光． 例如：体心点阵， H＋K＋L=奇数时， |F|2 = 0，故其