仪器分析 红外吸收光谱.ppt

第六章　红外吸收光谱分析法 6-2 红外吸收光谱法的基本原理一、红外吸收光谱的产生 　　　分子振动自由度即分子振动的数目。　　每个振动自由度相应于红外光谱图上一个基频吸收带。基频吸收带是振动能级由基态跃迁至第一振动激发态时所产生的吸收带。 N个原子组成分子有3N个独立运动＝平动数＋振动数＋转动数 N个原子中每个原子都能向X，Y，Z三个坐标方向独立运动。 即N个原子有3N个独立运动。 （3）峰的强度 一、基团的特征吸收峰与相关峰 红外光谱的分区 二、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 二、影响基团频率的因素 2 外部因素 三、常见化合物的特征基团频率 一、仪器类型与结构 2. 仪器的基本组成 2. 傅里叶变换红外光谱仪Fourier Transform Infrared Spectrometer，FT-IR FT-IR组成结构 二、制样方法 sampling methods 三、联用技术 hyphenated technology ?1700 cm-1 附近是否存在羰基的中等宽度的强的吸收带？ 1．内部因素 1）电子效应 a．诱导效应(I效应)：取代基的电负性引起分子电子分布变化，使键的基团特征频率发生位移。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; R-CONH2 ?C=0 1920cm-1 ; b. 共轭效应(Conjugated effect, C效应)：指分子中形成大的π键所引起的效应。电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（移向低波数）。 2) 氢键效应（X-H） 形成氢键使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。 如羧酸 RCOOH(?C=O=1760cm-1 ，?O-H=3550cm-1); (RCOOH)2(?C=O=1700cm-1 ，?O-H=3250-2500cm-1) 如乙醇：CH3CH2OH（?O=H=3640cm-1 ） (CH3CH2OH)2（?O=H=3515cm-1 ） (CH3CH2OH)n（?O=H=3350cm-1 ） 3) 费米共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近（2?A=?B）时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。 ?Ar-C(?)=880-860cm-1 ?C=O(as)=1774cm-1 1773cm-1 1736cm-1 4) 空间效应 由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。 C CH 3 O O CH 3 C CH 3 ?C=O=1663cm-1 ?C=O=1686cm-1 空间效应的另一种情况是张力效应：四元环五元环六元环。随环张力增加，红外峰向高波数移动。 1）物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时?C=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 2）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。 1．烷烃 （CH3，CH2，CH）(C—C,C—H ) -（CH2）n- n?? δas1460 cm-1 δs1380 cm-1 CH3 CH2 δs1465 cm-1 CH2 r 720 cm-1（水平摇摆） 重叠 CH2 对称伸缩2853cm-1±10 CH3 对称伸缩2872cm-1±10 CH2不对称伸缩2926cm-1±10