稀土配合物（RE(DBM),.PDFVIP

═══════════════════════════════════════════════════════ 1003 - 7713/ 2000/ 06 - 0677 - 06 稀土配合物（ （ ）， 、 、 ） RE DBM 3 RE = Nd Sm Gd 分子内能量弛豫过程的光声光谱研究* 伍荣护， 苏庆德** （中国科学技术大学化学系 合肥 230026） 摘 要： 利用光声振幅谱和位相谱对稀土配合物（ （ ）、 （ ）和 （ ）分子内弛 Nd DBM 3 Sm DBM 3 Gd DBM 3 豫过程进行了研究。 （ ）、 （ ）和 （ ）的配体 *跃迁的光声振幅强度依次 Sm DBM Gd DBM Nd DBM - 3 3 3 π π 增强，而 、 和 的配合物在配体吸收波段内位相依次减小，反映分子内的弛豫过程。对于 Gd Sm Nd （ ），配体最低三重态能量不能传递到中心离子 激发态能级上而直接弛豫回基态；对于 Gd DBM 3 4f Sm 3 + （ ）和 （ ），配体三重态能量有效地传递到中心离子上， 各能级间隔小且相互重叠， DBM 3 Nd DBM 3 Nd 激发态能量几乎全部以无辐射跃迁回基态； 3 + 为荧光离子，激发态上的部分能量以荧光形式发 Sm 射。由此并结合荧光光谱的结果建立了分子内能量弛豫模型。 关键词： 光声光谱；荧光光谱；稀土配合物；分子内能量弛豫过程 中图分类号： 文献标识码： O657 . 31 A 1 引 言 对稀土配合物弛豫过程的研究可获得配合物的能级状况、相互关系及其发光特性等多方 ［］ 1 面的信息，因此它一直是人们关注的重要研究领域 。近年来光声光谱法作为一门新兴的技 ［，］ 2 3 术已被广泛地应用于物理、化学、生物以及其他各门学科研究中 。它适应性广，灵敏度高， 对各种试样都能在初始状态下进行直接测定，对于传统光谱难以处理的高反射、高散射和不透 明试样的测定更具有优越性。另外光声光谱不同于传统的透射光谱，它不仅提供了光激发过 ［，］ 4 5 程的光声振幅谱，而且能提供位相谱 。位相信息与多种因素有关，包括光声池的几何尺 寸、检测系统的响应、样品的光学和热学性质、能级寿命及无辐射跃迁历程等多种因素。但在 通常测定过程中，与样品无关部分保持不变，因此通过对光声位相谱的研究可以获得关于样品 ［，］ 的光学和热学性质以及与无辐射过程相关的能级寿命、弛豫途径等信息6 7 。光声振幅谱与 光声位相谱相结