综合波谱解析法课件.ppt

综合波谱解析法;本章学习要求;各种光谱的在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;紫外（UV）光谱在综合光谱解析中的作用;红外 （IR）谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振氢谱 （1H）在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳 (13C) 谱在综合光谱解析中的作用;在碳谱中: 质子噪音去偶或称全去偶谱 (proton noise decoupling或proton complete decoupling，其作用是完全除去氢核干扰) 可提供各类碳核的准确化学位移。 偏共振谱 (off resonance decoupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。;四大光谱综合波谱解析;如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料推断结构、每个化学工作者有自己的解析方法，所以无须、也不可能设计一套固定不变的解析程序。 本章在前各章学习的基础上，通过一些实例练习来具体介绍波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐证。;7.2 综合光谱解析的顺序与重点 ; 2．确定分子式 由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定分子式。必要时，可配合元素分析。质谱碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。;3．计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度 推测未知物的类别，如芳香族(单环、稠环等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂环及环数)及含不饱和官能团数目等。 ; 4．紫外吸收光谱 由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰-的位置，推测共轭情况 (p-π与π-π共轭、长与短共轭、官能团与母体共轭的情况)及未知物的类别(芳香族、不饱和脂肪族)。;5．红外吸收光谱 用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。 解析重点： 羰基峰 (C=O) 是红外吸收光谱上最重要的吸收峰 (在1700cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。 其重要性在于含羰基的化合物较多，其次是羰基在1H NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认羰基的存在。 氰基 (2240cm－l左右) 等不含氢的官能团，在1H NMR上也无信号；此时IR是1H NMR的补充。 ;红外吸收光谱解析顺序与原则;6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲基的积分高度，计算出氢分布。 其次是解析低场共振吸收峰 (醛基氢、酚羟基氢、羧基氢等)，因这些氢易辨认，根据化学位移，确定归属。 最后解析谱图上的高级偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测取代位置、结构异构、立体异构等二级结构信息。 ;7．核磁共振碳谱的解析重点 查看全去偶碳谱上的谱线数与分子式中所含碳数是否相同？ 数目相同: 说明每个碳的化学环境都不相同，分子无对称性。 数目不相同(少): 说明有碳的化学环境相同, 分子有对称性 由偏共振谱(OFR)，确定与碳偶合的氢数。 由各碳的化学位移，确定碳的归属。 ;8. 验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，而后需经验证才能确认。 ① 根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度应一致。 ② 按裂解规律，查对所拟定的结构式应裂解出的主要碎片离子，是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。 ;例1.某化合物分子式是C9H10O2，其MS，1H NMR，IR谱如下图所示，试推导其化合物的结构。;1750;又枫谍承姑囱艰咕汕蜀蓬测饼豌慢茄橙己速器绩戚扁铭匣拎镑魔奈拾古惫综合波谱解析法课件综合波谱解析法课件;例2：某化合物的分子式为C14H14，请解析各谱图并推测分 子结构。 （1）红外光谱：;（3）质谱：;（4）核磁共振氢谱：;综合解析： (1)根据分子式C9H10O计算不饱和度为8，推测化合物可能含有2个苯环。 (2)IR表明：1600、1500、1450处有吸收，表明有苯环存在。758、695有吸收，表明为单取代苯。;(5) 1HNMR谱表明：两种氢，?＝7－8，吸收强度为5，多峰， 5个H，对应于单环取代苯环C6H5； ?＝～3，吸收强度为2， 单峰，2个H，对应于－CH2 ，且相邻碳上无不等价氢。 ;例3. 化合物分子式为C7H11NO5，根据1H-NMR和13C-NMR 推测其结构。;傈妒负匹腻瓶谈通茹砰故碍狞沦彭鹰秀竟定闲胳熏谜贸品劝严近症苑悬拟综合波谱解析法课件综合波谱解析法课件;臆傅绪联多谩痹舅酱摹练屈饺爪侥屑择女挛曼皑咱担吮忠案勇