第四章 无机材料的光学性能.ppt

6.2.2 金属胶态着色在玻璃中引入Au，Ag，Cu这些金属，当他们以胶体粒子尺寸存在时，呈现颜色，在可见光范围内，产生选择性吸收，称为金属胶态着色。 颜色不仅与引入的金属种类有关，很大程度上还取决于金属粒子的尺寸。如金红玻璃，Au的胶体粒子直径 ，浅黄色； 20-50nm，红色； 50-100nm，紫红色； 100-150nm，蓝色； 150nm，不透明 这些胶体粒子相当于许多悬浮的第二相粒子，光入射到材料，遇到这些粒子产生强烈的散射效应，当第二相粒子尺寸150nm，与入射光不波长相近，散射效应很大，造成不透明。 河北联合大学材料科学与工程学院 第六节 无机材料的颜色 从工艺过程分析： （1）把金属以离子状态溶解到玻璃熔体中制成玻璃，此时无颜色； （2）通过热还原法或光化学还原法，使金属离子还原成原子状态。 （预先加入还原剂） 热还原法： 光化学还原法： （3）热处理 使分散在玻璃中的金属原子聚集成核，长大到要求的胶体尺寸，不能长得过大，否则浑浊不透明。 河北联合大学材料科学与工程学院 第六节 无机材料的颜色  6.3 脱色 脱色剂 河北联合大学材料科学与工程学院 第六节 无机材料的颜色 河北联合大学材料科学与工程学院 河北联合大学材料科学与工程学院 * * 获得半透明体的方法： (1) 降低气孔的含量，使物体致密化，减少散射。 (2)细化晶粒尺寸，在微米级范围。 (3)调整各个相的折射率使之有较好的匹配。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 4.3 不透明性 本质上吸收系数小的材料乳浊性取决于散射效应大小。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 要获得高度乳浊（不透明性），就要求光在达到具有不同光学特性底层之前被漫反射掉。为了有高的半透明性，光应该被散射掉。决定总散射系数从而影响两相系统乳浊度的主要因素有：颗粒尺寸，相对折射率以及第二相颗粒的体积含量。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 4.3.1 乳浊的机理： 在釉中或玻璃中悬浮许多第二相微粒，由于第二相微粒与主体釉或玻璃有明显的折射率差值，产生光的散射，强烈的散射效应就导致釉或玻璃失透，产生乳浊。 由此可知，第二相粒子与主体玻璃折射率差值越大；第二相粒子尺寸（直径）越接近入射光波长时，乳浊效果越好。据此，我们可以得出乳浊剂选取的原则。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 4.3.2 选择乳浊剂的原则： （1）第二相粒子与釉玻璃相折射率差值要大。 （2）（加入的或乳浊剂产生的）第二相粒子在玻璃中的溶解度要小。 （3）乳浊剂作用效果力求不受釉烧条件的影响。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 4.3.3 生产上常用的乳浊剂 （1）氧化锡 主要的优点：①适应釉的组成范围广，乳浊效果好；②不在于折射率差值大，好在釉玻璃中溶解度非常小，加入可以产生大量第二相微粒，产生良好的乳浊效果。 缺点：①Sn4+可变价，在还原气氛中，易变成Sn2+，Sn2+溶解度明显增大，乳浊效果下降；②SnO2引入会提高釉的高温粘度，表面张力过大，会产生缩釉。③价格高。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 （2）氧化钛 TiO2有三种晶型：金红石，锐钛矿，板钛矿。一般釉的折射率n=1.5-1.6, TiO2有良好乳浊效果的原因： ①它与主体釉的折射率差值大； ②在SiO2-TiO2二元系统范围内有一个非常大的双液分层区，易出现分相。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 (3)锆釉 陶瓷中最常用的乳浊剂是锆釉，如ZrSiO4(n＝1.94)，ZrO2（n＝2.13-2.20）. 优点：乳浊效果稳定，不受气氛影响。 缺点：高温粘度大，易产生缩釉。 河北联合大学材料科学与工程学院 第四节 无机材料的透光性 因此，满足以上条件的最有效的乳浊剂有TiO2、ZrO2和SnO2。TiO2的n虽很高，但在釉和玻璃中都没有用作乳浊剂，这是由于高温，特别是在还原气氛下，会使釉着色。 SnO2是另一种优质乳浊剂，其特点是烧成时，如遇还原气氛，还原成SnO而溶于釉中，乳浊效果消失，并且资源稀少、价格昂贵。ZrO2或ZrSiO4不仅乳浊效果稳定，不受气氛影响，