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紫外-可见光谱-20130318

紫外-可见光谱的应用 卟啉及其配合物的表征 UV-Vis分析 (A) 卟啉 (B)卟啉配合物 图2-10 卟啉及其配合物的UV-Vis UV-Visible spectra of PTPPCo PTPPCo showed absorptions at 419 nm and 549nm, while TCPPCo show absorptions at 413nm and 526nm. UV–Visible spectra Preparation of PTPPCo spectra showed a red-shift in the peak after heat treatment. red-shift XRD of TCPPCo/C pyrolyzed at unheat-treated, 600 °C and 1000 °C. TEM image of the catalyst (a) Elemental analysis by EDX (a)PTPPH2, (b)PTPPCo (c) PTPPCo在Fenton中回流1周, 李忠芳等,授权发明专利,专利号: 2008 1 0160562.7(授权日期2010-11-17) 催化剂的耐久性试验:CV;LS i-t曲线 各种试验后的催化剂结构UV-Vis Yanfeng Ji, Zhongfang Li* et al. Int J Hydrogen Energy, 2010, 35: 8117(IF=4.053) Yanfeng Ji, Zhongfang Li* et al. J Electrochem Soc, 2011, 158(2) : B139-B142 (IF=2.242) 酞菁的表征 UV-Vis谱分析 4,4’,4’’,4’’’—四硝基酞菁钴(单环)在紫外光区有两个特征吸收带Q带和B带(如右图) Q带在600~800nm,是电子发生 b1u(π)-b2g(π*)跃迁产生的 B带在300~400nm ,是电子发生a1u(π)-b2g(π*)跃迁产生 图3-3 TNOPcCo的UV-Vis 谱 UV-Visible spectra PPcFe showed absorptions at 310 nm and 774nm, while TcPcFe show absorptions at 291nm and 764nm. UV–Visible spectra 2. Synthesis of PPcFe 紫外-可见光谱(2) 红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: λmax向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应,如图所示。 四 化合物紫外—可见光谱的产生 (一)有机化合物紫外-可见吸收光谱 1,饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有?键,因此只能产生???*跃迁,即?电子从成键轨道( ? )跃迁到反键轨道( ? *)。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm,已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃,其卤素原子上存在n电子,可产生n??* 的跃迁。 n??* 的能量低于???*。 例如,CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后,其相应的吸收波长发生了红移,显示了助色团的助色作用。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和(或)可见吸收光谱的良好溶剂。 2,不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中,除含有?键外,还含有?键,它们可以产生???*和???*两种跃迁。 ???*跃迁的能量小于 ???*跃迁。例如,在乙烯分子中, ???*跃迁最大吸收波长为180nm 在不饱和烃类分子中,当有两个以上的双键共轭时,随着共轭系统的延长, ???*跃迁的吸收带 将明显向长波方向移动,吸收强度也随之增强。在共轭体系中, ???*跃迁产生的吸收带又称为K带。 3,羰基化合物 羰基化合物含有?C=O基团。 ?C=O基团主要可产生???*、 n??* 、n??*三个吸收带, n??*吸收带又称R带,落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物,如酯、酰胺等,都含有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上的差异,因此它们n??*吸收带的光区稍有不同。

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