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苯精制工艺简介 ---------张剑飞 第一节 粗苯精制的主要产品及加工方法 1、粗苯的组成 粗苯是焦炉煤气净化过程中，用洗油洗涤煤气而回收的产品。粗苯是黄色透明液体，不溶于水，20 ℃时的密度不大于0.9g/ml，其主要成分是苯及其同系物。 组成： 粗苯的主要组分有苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳烃。此外还包括不饱和化合物、含硫化合物、脂肪烃、萘、酚类和吡啶类化合物。 1.1、粗苯的主要组分含量 粗苯主要组分含量（质量％）组分 含量 组分 含量苯 55－80 古马隆 0.6－1.0甲苯 12～22 茚 1.5－2.5二甲苯 2～6 硫化氢 0.1～0.2三甲苯 2～6 二硫化碳 0.3～1.5乙基苯 0.5～1 噻吩 0.2～1.0丙基苯 0.03～0.05 甲基噻吩 0.1～0.2乙基甲苯 0.08～0.1 吡啶及其同系物 0.1～0.5戊烯 0.5～0.8 苯酚及其同系物 0.1～0.6环戊二烯 0.5～1.0 萘 0.5～2.0 C6～C8直链 0.6 脂肪烃 0.5～1.0丙乙烯 0.5～1.0?? 2、粗苯精制的目的 粗苯加氢的目的是除去其中的含硫、氮和氧杂质并生成相应的碳氢化合物和硫化氢、氨和水。而其中的不饱和烃加氢后则生成饱和烃，从而达到净化的目的。 用物理和化学的方法将粗苯加工成苯、甲苯、二甲苯等产品，因为这些产品都是宝贵的化工原料。 3、粗苯精制的方法 粗苯的主要成分苯、甲苯、二甲苯等由于相邻的二组分之间的沸点温度相差较大，可用精馏方法进行分离。而某些不饱和化合物及硫化物的沸点与苯类产品之间的沸点温度相差很小，不能用精馏的方法把它们分离，要用化学的方法分离。 按除去不饱和物和硫化物的方式不同，粗苯精制的方法主要有 酸洗法和加氢法。酸洗法能耗高，污染大已经不再使用，国内仍有这套生产工艺。加氢法应用广泛，其中已工业化的粗苯加氢工艺有莱托(Litol)法、萃取蒸馏低温加氢(K.K)法和溶剂萃取低温加氢法，第一种为高温加氢，后两种为低温加氢。 3.1加氢法和酸洗法相比，解决了酸洗法存在的问题，展现出引人注目的优点： 1、产品质量高：产品质量高是加氢法的突出优点，尤其是含硫低。 2、产品收率高：粗苯在加氢过程中的损失小，因压力高几乎没有挥发损失，只有少量的系统外排气带出的少量损失，加氢法比酸洗法的收率提高8--10%。 3、三废少：加氢法没有外排的废渣、废液、废气，只排少量的易处理的废水。 4、经济效益好：加氢法产品质优价高：增产的非芳烃可以作为燃料销售；三苯收率增加8--10%，其收入可观 4、加氢方法三种工艺比较 4.1莱托(Litol)法 莱托法是上海宝钢于上世纪80年代由国外引进的第一套高温粗苯加氢工艺，也是目前国内唯一的焦化粗苯高温加氢工艺。高温加氢的温度为600-650℃，使用C r2O3---Al2O3系催化剂。 制氢系统将反应系统生成的H2和低分子烃混合循环气体通过单乙醇胺(MEA)法脱除硫化氢。利用一氧化碳变换系统制取纯度99.9%的氢气。不需要外来焦炉煤气制氢。 莱托法只生产纯苯，纯苯对原料中苯的收率可达110%以上，这是由于原料中的甲苯、二甲苯加氢脱烷基转化成苯造成的，总精制率91.5%，偏低。原因是大部分苯环上烷基被作为制氢原料，导致加氢油有所减少 4.2萃取蒸馏低温加氢法(K.K法) 萃取蒸馏低温加氢法是石家庄焦化厂于20世纪90年代由国外引进的第一套粗苯低温加氢工艺，并在国内得到推广应用中温加氢的温度为350-380℃，使用CoO(氧化钴)-MoO2 (二氧化钼）-Fe2O3系催化剂。 制氢系统与莱托法不同，是以焦炉煤气为原料，采用变压吸附原理把焦炉煤气中的氢分离出来，制取纯度达99.9%的氢气 萃取蒸馏低温加氢法可生产苯、甲苯、二甲苯 4.3溶剂萃取低温加氢法 溶剂萃取低温加氢法在国内外得到广泛应用，大量被应用于以石油高温裂解汽油为原料的加氢过程，目前在焦化粗苯加氢过程中也得到应用 制氢系统与K.K法一致，可生产3种苯产品 4.4三种加氢方法比较 莱托法粗苯加氢