纤维素与金属有机骨架材料.pptVIP

汇报人：蒲嘉懿 时间：2014.10.26 纤维素水解 MOFs材料在催化领域的应用 主要内容 第一部分 纤维素简介 第二部分 纤维素水解方法 第三部分 MOFs用做催化剂 第四部分 下一步工作重点 1.1 纤维素（cellulose） 1、 纤维素的分子式(C6H10O5)n，由D-葡萄糖以β-1，4糖苷键组成的大分子多糖，不溶于水及一般有机溶剂。是植物细胞壁的主要成分。 2、分类和来源： 纤维素分为天然纤维素和合成纤维素两种。天然纤维素来自森林木质纤维素类材料。 3、纤维素的结构： 纤维素是由纤维二糖结构单元组成的长链大分子，同时这些长链之间又存在大量的氢键网状结构。网状结构中的晶区部分相对规则，链与链之间氢键结构紧密，是阻碍纤维素水解成小分子物质的重要原因。（见图1,2） 4、纤维素的降解： 纤维素长链是以纤维二糖为基本结构单元通过 β-1，4 糖苷键相互连接而形成的高分子化合物。在对纤维素降解的过程中，若想将其降解为小分子，那么将 β-1，4 糖苷键断裂就是必不可少的一步。 图1 纤维素的分子结构 图2 纤维素的氢键系统 分子间的氢键结合 纤维素晶包单元 1.2 纤维素常见水解方法及原理 水解方法 过程 原理 浓酸水解 主要分两步，先用浓酸对纤维素进行预处理，使其降解生成低聚糖，再用稀酸催化分解低聚糖成为葡萄糖。浓酸水解的特点在于糖的回收率高 β-1，4糖苷键是一种缩醛键，对酸敏感 稀酸水解 属多相水解，高温高压下，烯酸将纤维素完全水解成葡萄糖 同上 碱性水解 纤维素的配糖键在高温条件下，且大部分木素已经脱离时。 碱性水解使纤维素部分配糖键断裂 亚临界及超临界水解法 目前技术尚不完善 超临界水中，纤维素在水中的溶解度也大大增加 水解方法 过程 原理 纤维素酶催化水解 纤维素酶使β-1，4糖苷键断裂 2 MOFs材料用于催化 2.1 MOFs材料的催化反应原理 MOFs材料中金属的不饱和配位点具有催化活性，可以在MOFs骨架上引入具有活性的有机配体或利用MOFs的孔道或表面可负载具有催化活性的分子等特性。 2.2 MOFs所具有的5种类型的活化中心 1）纯手性金属有机骨架 2）骨架中的金属离子或配体 3）存在的不饱和配位金属位（CUMs） 4）骨架中的金属化合物 5）负载在晶格上的高分散金属或金属氧化物纳米离子 2.2 MOFs来料应用的实例 按照MOFs的不同催化特性，可将其分为如下3类： 1、MOFs中具有活性点金属的催化反应 2、MOFs中具有催化活性有机配体的催化反应 3、MOFs中负载具有催化活性组分的催化反应 接下来，就按这个顺序总节MOFs的催化反应 反应原理 催化反应 具有活性金属位点 氰硅烷基化反应、 稠环芳烃的氧化、烯烃的氧化、对映选择性环氧化、氢化反应、 Friedel-Crafts 反应、加氢脱硫反应、光催化反应 具有催化活性有机配体 酯交换反应、Knoevenagel 缩合反应、 负载具有催化活性组分活性位点 醇的氧化、烯烃的氧化、CO 的氧化、氢化反应、水解反应 3 下一步计划 进一步了解纤维素水解的原理和相关化学基础知识 继续相关文献的阅读与知识积累 更有针对性的搜集MOFs材料作为催化剂的应用