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有机反应中中间体碳正离子 关敏娜 摘要：碳正离子是有机化学反应中常见的中间体，它的生成，结构，稳定性等对反应有重要的影响。 关键词：碳正离子 重排现象 亲核反应 正文： 一：碳正离子的生成 碳正离子的生成主要有三种方式 共价键的异裂——直接离子化 在化合物的离解过程中，与碳原子直接相连的基团（包括原子和原子团）带着一对共用电子对离去，发生共价键的异裂生成碳正离子。 例如: 正离子对中性分子的加成——间接离子化 原子或带正电荷的基团与不饱和键加成，可生成碳正离子。 如烯烃与卤化氢的加成： 3．有其他正离子生成 碳正离子可以有其他正离子转变得到，如正氮基正离子就很容易脱氮生成芳基正离子。 二：碳正离子的结构 带有正电荷的三价碳原子称为碳正离子，碳正离子的价电子层仅有6个电子，其构形有两种可能：一种是中心碳原子以SP3杂化轨道与其他三个基团连接，空出一个SP3杂化轨道，形成角锥形构型；另一种是以SP2杂化轨道与其他三个基团连接，空出一个未参加杂化的P轨道，形成平面构型。 三：碳正离子参与的反应 碳正离子在反应中常常会有重排现象产生。如 2.碳正离子在1,2-加成和1,4-加成中的应用 1,2-加成产物是一分子试剂在同一个双键的两个碳原子上的加成。1,4-加成产物则是一分子试剂加在共轭双键的两端碳原子上即C（1）和C（4）上，这种加成结果使共轭双键中原来的两个双键都变成了单键，而原来的C（2）-C（3）单键变成了双键。 碳正离子（I）是烯丙基型碳正离子，烯丙基正离子的每一个原子上都有P轨道，其中两个是组成双键的P轨道，一个是带正电荷碳原子的空P轨道。这些P轨道可以相互重叠，发生键的离域而使这个碳正离子趋于稳定。而碳正离子（II）不存在这样的离域效应，所以碳正离子（I）要比碳正离子（II）稳定。 3.亲核取代反应与碳正离子 动力学研究表明，叔丁基在碱性的丙酮水溶液中水解的速度仅与叔丁基氯的浓度成正比，而与亲核试剂的浓度无关。这是由于叔丁基氯在碱性溶液中水解的反应是分两步的：第一步是叔丁基氯在溶液中首先经过一个C-CI键将断未断的能量较高的过渡态，然后解离成叔丁基碳正离子和氯负离子; 第二步是生成的碳正离子迅速与OH-作用生成产物叔丁基。 在反应中，第一步是决速，反应中仅与底物有关，所以称单分子亲核取代反应。综上，反应过程中活性中间体碳正离子生成，如果碳正离子连接的三个基团不同，得到的产物基本就是外消旋体。 参考文献：《有机化学》第二版 华东理工大学有机化学教研组 编