第3章-化学动力学初步课件.pptVIP

第3章 化学动力学初步;● 初步了解化学反应速率、速率方程、碰撞理论、过渡状态理论和活化能概念;3.1.1 化学反应速率;a A + b B ══ g G + h H ;3.1.2 平均速率和瞬时速率;N2O5分解速率的实验数据; 随着时间的推移N2O5的浓度在减小;● 某一时刻的反应速率. 即时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限;3. 反应速率的实验测定 ;● 反应 2W+X Y+Z 哪种速率关系式是正确的？;1. 速率方程 ;r = kcAm?cBn;2. 速率常数---k ;3. 反应级数;反应级数 速率方程 速率常数单位 0 r = k mol·L-1·s-1 1 r = k c s-1 2 r = k c2 mol-1·L·s-1 3 r = k c3 mol-2·L2·s-1 ;●初始速率法---由反应物的初始浓度变化来确定反应速率和速率方程。; 不同组成的K2S2O8和KI的混合物实验数据;● 在化学反应过程中，有时要控制和监测反应物（或生成物）经过一定时间后的浓度 ;令t＝0时c0(A)为初始浓度；t = t时的浓度为ct (A);● 75 ℃时在稀HCl溶液中InCl歧化反应是一级反应： 3 In+(aq) ═ 2 In(s) + In3+(aq), k = 1.00×10-3 s-1，如果In+的初始浓度为8.23×10-3 mol·L-1。计算4.0 min之后In+的浓度。当In+浓度是开始时的一半，则需要多少时间（以t1/2表示）？ ;当反应物 A 的转化率为50%时 所需的反应时间称为半衰期, 与浓度无关 ;令t＝0时c0(A)为初始浓度；t = t时的浓度为ct (A);令t＝0时c0(A)为初始浓度；t = t时的浓度为ct (A);●温度是影响化学反应的重要因素，一般化学反应随温度的升高速率加快 ;● k和T的关系是一个指数关系。温度的微小改变将会导致k值发生很大的变化。 ;● 对反应 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) 若 有下列 数据，计算其反应的活化能。; ● Ea处于方程的指数项中, 对k有显著影响。室温下, 每增加4 kJ·mol-1, k值降低约80%;● 在阿累尼乌斯公式中，Ea在指数项，Ea的大小对反应速率的影响很大。 那么，Ea的物理意义是什么？-------活化能 ;活化分子平均能量(E*)与反应物分子平均能量(E)之差 ;● 催化剂:凡能改变反应速率而它本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质，称为催化剂 ;A;● 改变反应机理 ●未改变反应的始态和终态。只改变反应达到平衡的时间，不能改变平衡常数和平衡状态。 ●同等程度地加快正、逆反应的速率。 ●只改变反应途径而不改变反应发生的方向。对热力学计算不能发生的反应，任何催化剂都是徒劳的。 ●催化剂一般具有很高的专一性(选择性)。 ;均相催化、多相催化和酶催化;化学反应微观经历的具体途径 ;● 酸性环境中H2O2氧化Br -;● 表面上很简单的反应，实际上也可能分步进行;● 在基元反应中，反应物分子（离子）碰撞后直接得到产物分子（离子），此过程中参与碰撞的分子数（离子），称为反应分子数;对基元反应 A+B→产物;H2O2（aq）+ 2 H+（aq）+ 2 Br-（aq） ═ Br2（aq）+ 2 H2O（l） ;Pay attention;◆ 反应的速率方程，不符合由质量作用定律导出的速率方程; 反应级数与反应分子数的差别; 3.6 反应速率理论简介 ;几何方位要适当;方位;过渡状态 (活化配合物);●具有足够能量的反应物分子相互接近，相互碰撞，达到一定程度时，分子间的相互作用增强，形成了不稳定的活化配合物，活化配合物所处的状态称为过渡状态 ;● 反应物必须爬过一个能垒才能转化为产物 ;活化配合物 ;▲ 离子反应和沉淀反应的Ea都??小 一般认为Ea小于63 kJ·mol-1的为快速反应 小于40 kJ·mol-1和大于400 kJ·mol-1的都很难测出;● 所示反应图上哪一点代表反应中