高分子化学(第五版)第5章课件 PPT.pptVIP

32 三相平衡点：指乳化剂处于处于分子溶解状态、胶束及 凝胶三相平衡时的温度。 高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子 溶解和胶束两种状态存在。 典型阴离子乳化剂的CMC值和三相平衡点见表5－8。 阴离子乳化剂体系在碱性溶液中较稳定，但遇酸、 金属盐、硬水会失稳，且在三相平衡点以下将以凝胶析 出，失去乳化能力。 33 疏水基 亲水基 疏水基 亲水基 阳离子乳化剂（Cationic Emulsifier）：活性部分为阳离子 极性基团为胺盐，乳化能力较弱 两性乳化剂（Amphiprotic Emulsifier）：如内铵盐 34 疏水基 亲水基 非离子乳化剂对pH变化不敏感，较稳定；但乳化能 力仍不如阴离子型，一般不单独使用，常与阴离子型乳 化剂合用（以改善纯阴离子乳化体系对pH 值、电解质等 的敏感性。 非离子乳化剂无三相平衡点，却有一个浊点（非离 子乳液体系随温度升高开始分相时的温度）。 非离子乳化剂（Non-ionic Emulsifier ） 活性部分呈分子状态，如环氧乙烷聚合物，或与环 氧丙烷共聚物、PVA等。 CH 3 ? CH 2 ? CH 2 ? ? ? ? ? ?CH 2 ? ?O(CH 2 CH 2 O) n ?1 CH 2 CH 2 OH * 第五章 聚合方法 Polymerization Methods 1 国家级精品课程──高分子化学 ) [ I ] [M ] = 2 2 + CM I + C 2 fkd 1 2 12 kt Rp = k p ( 1 r1 f12 + f1 f 2 r f12 + 2 f1 f 2 + r2 f 22 F1 = [S ] [M ] [ I ] [M ] 2kt R p k p [M ] 1 X n + CS = Rt + ∑ Rtr Rp 聚合速率方程 共聚物组成方程 数均聚合度方程 5.1 聚合方法概述 前几章我们已定量描述了聚合反应规律，例如自由基聚合： 3 浓度不随时间变化。 实质：聚合体系需呈均相，且达到分子级混合（微观最大混合） 建立这些方程应用了哪些假定？ 长链原理：链引发反应所消耗的单体可忽略不计； 双基终止； 等活性原理：链自由基的活性与链长无关； 稳态假定：链引发速度与链终止速度相等，自由基 满足后两个假定的通常是： 低转化率的聚合体系； 高转化率的稀溶液聚合体系。 4 溶剂回收麻烦，能耗大 工业聚合反应，不可能只进行到很低的转化率，也很 少在稀溶液体系中进行。 这是因为： 聚合速率慢，设备利用率低 易发生向溶剂的链转移，聚合物分子量偏低 胶粘剂等。 单体和引发剂溶于适当溶 剂中的聚合称溶液聚合。 工业上，溶液聚合多用于 聚合物溶液直接使用的场合， 如：合成纤维纺丝液、涂料、 5 易于撤热控温 有可能消除聚合过程中的自加速现象 （凝胶效应，Gel Effect） 优点：可以消除聚合体系粘度过高所造成的影响 根据物料起 始状态称 溶液聚合（Solution Polymerization ） 本体聚合（Bulk Polymerization ） 悬浮聚合（Suspension Polymerization ） 乳液聚合（Emulsion Polymerization ） 进一步考虑聚合后体系的状态，本体和溶液聚合还包括： 沉淀聚合（Precipitation Polymerization ） 分散聚合（Dispersion Polymerization ） 6 如何克服溶液聚合的缺点？ 自由基聚合 7 离子和配位聚合 逐步聚合方法 溶液聚合 均相溶液聚合、淤浆聚合（Slurry Polymerization） 本体聚合 气相聚合（Gas Phase Polymerization） 溶液缩聚 （Solution Polycondensation） 熔融缩聚（Melt Polycondensation） 界面缩聚（Interfacial Polycondensation） 固相缩聚（Solid Phase Polycondensation) 8 扩散、混合与传质问题 传热问题 残留单体脱除问题 聚合过程中分散体系的稳定性问题 均相催化剂的负载化问题 聚合产物颗粒形态问题 聚合反应器防粘壁问题 聚合过程的连续化问题 （流混模式问题、非稳定态问题等） 这些聚合方法各有其优点，但也存在着许多工