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油漆第四章醇酸树脂
第三章 醇酸树脂; 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应,所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基(-COO-),这种聚合物称为聚酯。涂料工业中,将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂(alkyd resin),而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯,其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。
;醇酸树脂涂料的特点;醇酸树脂的分类;油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
(1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量。因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱,弱极性结构的含量,直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好,易溶于溶剂汽油 , 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 , 短油醇酸树脂溶解性最差,需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解;同时,油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响,弱极性结构含量高,光泽高、刷涂性、流平性好;
(2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 , 因为长链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度或常说的 “ 软硬程度 ” ,油度长时硬度较低,保光、保色性较差。
;一、二元酸或二元酸酐
二元酸或二元酸酐主要包括 邻苯二甲酸酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐(TMA)等。;二、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇(甘油)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等。
;三、植物油及脂肪酸(一元酸)
油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。
注:油一般指的是脂肪酸的三甘油酯,三个脂肪酸一般不同,但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸。; 油类一般根据其碘值将其分为:干性油、不干性油和半干性油。
干 性 油:碘值≥140,每个分子中双键数≥6个;
不干性油:碘值≤100,每个分子中双键数<4个;
半干性油:碘值100—140,每个分子中双键数4~6个。;一元酸主要有???苯甲酸、松香酸以及脂肪酸(亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等);4.2 醇酸树脂的合成原理及改性;(1)醇解法
分两步:
第一步:醇解反应
;第二步:缩聚反应(聚酯化);二、油度 ;(2)脂肪酸法;油度 40%为短油度
油度41%~60%为中油度
油度60%为长油度;三、不同合成方法对树脂性能的影响;240~255;醇解法与脂肪酸法则各有优缺点,详见下表:;四、醇酸树脂的改性;1.硝基纤维素改性;2.氨基树脂改性;3.氯化橡胶改性;4.酚醛树脂改性;5.苯乙烯单体改性;b. 官能化苯乙烯改性醇酸树脂
在聚苯乙烯分子上引入具有反应活性的基团,如氯、硫、硝基、羧基、羟基等,通过反应基团参与醇酸树脂合成过程中的缩聚反应,将苯乙烯链引入到醇酸分子上。;c. 偶氮酯自引发聚合
将含有偶氮基的小分子物质与植物油的醇解物或高羟基醇酸树脂即多元醇的羟基反应,生成聚偶氮酯,然后利用聚偶氮酯的热分解产生自由基,引发苯乙烯聚合得到醇酸树脂分子上含有聚苯乙烯的共聚物。;呢鸣输腐喂菌禄誓须辟校杆朴第嗡棉滚瘴仇褪半具俭从围霜点蚕荆粳曝烤油漆第四章醇酸树脂油漆第四章醇酸树脂;(2)丙烯酸改性醇酸树脂;4.3 醇酸树脂的配方设计及制备工艺一、醇酸树脂涂料中基料的配方设计;目前,有一种半经验的配方设计方案,程序如下:;(2)由油度概念计算油用量
油量=油度×树脂理论产量=油度×(单体量—生成水量)
(3)由固含量求溶剂量
(4)验证配方。即计算f、Pc。;例1 现设计一个60%油度的季戊四醇醇酸树脂(豆油:梓油=9:1),醇过量10%,固体含量55%。200号溶剂汽油:二甲苯=9︰1。已知工业季戊四醇的当量为35.5。计算其配方组成。
解 以1摩尔苯酐为基准。
工业季戊四醇的用量为:2×(1+0.1)×35.5=78.1(g)或0.5 ×(1+0.1)×142 =78.1(g)
1摩尔苯酐完全反应生成水量:18g
由油度概念可得:油脂用量=60%(苯酐量+季戊四醇量-生成水量)/(1-60%)=60%(148+78.1-18)/(1-60%)=312.15(g)
因此豆油用量=312.15×90%=280.94(g)
梓油用量=312.15×10%=31.22(g);理论树脂产量=
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