黄东(江苏科技大学)丙烯酸树脂(高等涂料化学).pptVIP

热塑性丙烯酸树脂可以熔融、在适当溶剂中溶解，由其配制的涂料靠溶剂挥发后大分子的聚集成膜，成膜时没有交联反应发生，属非反应型涂料。 基本优点 基本缺点 耐候性好（接近交联型丙烯酸涂料的水平），保光、保色性优良，耐水、耐酸、耐碱良好 固体分低，涂膜丰满度差，低温易脆裂、高温易发黏，溶剂释放性差，实干较慢，耐溶剂性不好 1、金属用漆树脂的玻璃化温度通常在30~60℃， 2、塑料漆用树脂可将玻璃化温度设计得高些（80~100℃）， 3、溶剂型建筑涂料树脂的玻璃化温度一般大于50℃ a2、热固性丙烯酸树脂 热固性丙烯酸树指也称为交联型或反应型丙烯酸树指。它可以克服热塑性丙烯酸树脂的缺点，使涂膜的机械性能、耐化学品性能大大提高。 热固性丙烯酸树指分子量通常较低，10000左右，高固体份的树脂约在3000左右。 交联型丙烯酸树脂的交联反应见下表： 丙烯酸树脂官能团种类 功能单体 交联反应物质 羟基 羧基 环氧基 N-羟甲基或甲氧基酰胺基 （甲基）丙烯酸羟基烷基酯 （甲基）丙烯酸、衣康酸或马来酸酐 （甲基）丙烯酸缩水甘油酯 N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基甲基（甲基）丙烯酰胺 与烷氧基氨基树脂热交联 与多异氰酸酯室温交联 与环氧树脂环氧基热交联 与羧基聚酯或羧基丙烯酸树 脂热交联 加热自交联，与环氧树脂或 烷氧基氨基树脂热交联 b、水性丙烯酸树脂 与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等 优点 因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。 水性丙烯酸树脂包括丙烯酸树脂乳液、丙烯酸树脂水分散体（亦称水可稀释丙烯酸）及丙烯酸树脂水溶液。乳液主要是由油性烯类单体乳化在水中在水性自由基引发剂引发下合成的，而树脂水分散体则是通过自由基溶液聚合或逐步溶液聚合等不同的工艺合成的。 b1、丙烯酸乳液的合成 丙烯酸乳液是最重要的乳胶漆基料，具有颗粒细、弹性好、耐光、耐候、耐水的特点。 乳液聚合的特点 ① 水作分散介质，粘度低且稳定，价廉安全。 ② 机理独特，可以同时提高聚合速率和聚合物分子量。 ③ 对直接应用胶乳（乳液）的场合更为方便，如涂料，胶粘剂，水性墨等。 ④ 获得固体聚合物时须经破乳、洗涤、脱水、干燥等工序，纯化困难，生产成本较悬浮聚合高。 丙烯酸乳液的合成原料 乳 化剂 (4) 其他组分 (3) 活性乳化剂：如对苯乙烯磺酸钠，乙烯基磺酸钠， AMPS (2) 引发剂：乳液聚合常采用水溶性热分解型引发剂。 一般使用过硫酸盐( )：过硫酸胺、过硫酸钾、 过硫酸钠。 ① 保护胶体 ② 缓冲剂 ① 乳化剂的作用 a．分散作用 b．稳定乳液——在乳液中 c．增溶液作用 ② 乳化剂的几 个性能指标 a．C.M.C（critical micelle balance）值——临界胶束浓度 b. H.L.B值——亲水-亲油平衡值 c. 阴离子乳化剂的三相平衡点 d. 非离了型表面活性剂的浊点 聚合机理 第一阶段——乳胶粒生成期（亦称成核期、加速期） 第二阶段——恒速阶段（即乳胶粒成长期） 第三阶段——降速期 乳液聚合动力学 ① 聚合速率: ② 聚合度: 乳液聚合实例 醋丙乳液的合成 ② 合成工艺 室温下向反应瓶中加入底料用水、阴离子、非离子型乳化剂和缓冲剂，30℃时加入釜底单体，升温至50℃，通入N2，加入引发剂液的1/4，此时将自然升温至70～75℃左右，加热至82～84℃，撤N2，开始滴加预乳液和剩余引发剂液，4.5～5h加完，保温1h，降至室温，80目尼龙网过滤出料。 组分 原料 用量（质量份） A组分 （底料） 去离子水 K-12 NP-10 磷酸氢二钠 VAC MMA BA AA 475.0 3.750 7.000? 5.000 30.00 20.00 15.00 2.000 B组分 （预乳液） 去离子水 K-12: NP-10 VAC MMA BA 丙烯酸 15.00 3.500 15.00 450.0 150.0 25.00 15.00 C组分 （引发剂液） 过硫酸铵 去离子水 4.800 200.0 ① 配方 b2、丙烯酸树脂水分散体的合成 1．配方设计 丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶。 羧基型单体 常用的是丙烯酸或甲基丙烯酸，此外衣康酸、马来酸也有应用 中和剂 一般使用有机碱，如三乙胺（TEA）、二乙醇胺、二甲基乙醇胺（DMAE）等 助溶剂 醇醚类溶剂较好，应尽量不用乙二醇及其醚类溶剂 2．丙烯酸树脂水分散体的合成工艺