图谱解析 核磁共振图谱-氢谱课件.ppt

第四章 核磁共振图谱;第四章 核磁共振图谱;4.1 磁旋状态;自旋状态的数目: 2I+1 ;;4.2 原子核的磁矩;自旋状态+1/2 具有较低的能量，因为其磁矩与磁场方向相同；自旋状态1/2具有较高的能量，因为其磁矩与磁场方向相反. ;因此，当有外加磁场存在时，简并的磁旋状态被分为能量不同的两种;图4.4 Cl原子的自旋.;; 外加磁场强度越强，可能存在的磁旋状态之间的能量差越大;磁旋比, ? ;图4.2原子产生核磁共振的吸收频率和磁场强度;4.4 核磁共振的吸收原理;图4.8 核磁共振的吸收过程;当 v = ?吸收发生;当入射射线的振荡电场的频率同原子核进动产生的电场频率相同时，两个电场将会发生耦合，能量将会发生转移，从而引起自旋状态的改变。我们就说这种原子核入射的电磁射线发生了共振。;;多出的数目;4.6 化学位移和屏蔽;抗磁掩蔽效应;屏蔽原子核的反磁场减弱了原子核所处的外加磁场的强度。 因此，原子核在较低频率下进动。这就意味着它吸收的无线电频率也降低了。 分子中的每个质子所处的化学环境都有略微的不同，因此各自受到电子屏蔽效果也有所差异，这导致了各自的共振频率的差异。;这种共振频率的差异是十分小的。;化学位移(?), 同场强无关的表示方法;?0：60MHz H0：1.4092T 1ppm= 60Hz 100MHz 2.3488T 100Hz 200MHz 4.6975T 200Hz 400MHz 9.3951T 400Hz;4.7 核磁共振图谱;图 4.12 苯甲酸甲酯的 60-MHz 1H核磁共振图谱;B. 脉冲信号傅里叶转变移 (FT);自由感应衰减信号 (FID) ;时域信号;信号的频率范围;脉冲FT 方法的优点;4.8 化学当量-概述;4.9 积分;图4.18乙酸苄酯积分比的确定;图4.19乙酸苄酯积分图谱（ 300-MHz FT-NMR. ）;4.10 化学环境和化学位移;4.11 局部的磁场屏蔽;A.电负性作用;B. 杂化效应;“sp2” H;3. 酸和可交换的 H; 氢键;氢键和可交换氢;自由状态 (稀溶液);可交换 H: 那些和可以和溶液介质或彼此之间交换的氢质子吸收的位置也趋于多样性。;4.12 磁各向异性;图. 4.22 乙炔的抗磁的各向异性;图4.23 由于在一些常见的重键系统中π电子的存在，致使形成各向异性;图4.24 一些实际分子的各向异性效应;4.13自旋-自旋裂分法则（n+1）;图4.25 1,1,2-三氯乙烷的1H NMR 图谱;CH3CH2I;图4.27 2-硝基丙烷的1H NMR 图谱;自旋-自旋裂分给出了一种新型的结构信息;4.14 自旋-自旋裂分的起源; HA 在X型和Y型分子中的化学位移略微有所不同。;HA 也“裂分” HB, 因为 HA 也有两种自旋状态。 除非HA 和HB 的位置完全对称，那么在任何情况下都可以观察到双峰。 除了在特殊的情况下，耦合只发生在相邻碳原子的氢质子上。;4.15 CH3CH2-;CH3 vs CH2;图4.33 杨辉三角;3.17 耦合常数, J;耦合常数是定值，不随图谱的测定频率改变而改变。 不同类型的质子的耦合常数J不同 (0-18Hz). 例如，相邻的sp3杂化的碳原子上的质子，, J=7.5Hz; T双键反式或顺式取代的耦合常数大约分别为： Jcis＝10Hz，Jtrans=17Hz.;图4.8 一些常见耦合情况及其耦合常数 (Hz);彼此互相裂分的质子的耦合常数是相同的;多重谱线的相位差;3.18 高磁场强度和地磁场强度NMR图谱的对比;例 1 C4H8O2 (酯);例2 C9H12 (苯环取代的芳香烃;例3 C3H7NO2 (-NO2);例4 C4H7O2Br;习题;3. C10H12O2: 2.0 δ (单峰, 3H)，2.9 δ (三重峰, 2H) 4.3 δ (三重峰, 2H)，7.3 δ (单峰, 5H);5. C4H6Cl2O2: 1.4 δ (三重峰, 3H)，4.3 δ (四重峰, 2H) 5.9 δ (单峰, 1H);7. C5H10O2: 1.2 δ (双峰, 6H)，2.0 δ (单峰, 3H) 5.0 δ (七重峰, 1H);9. C10H12O2: 1.5 δ (双峰, 3H)，2.1 δ (单峰, 3H) 5.9 δ (四重峰, 1H)，7.3 δ (单峰, 5H);11. C