.第四章 金属键.pptVIP

* 第四章 金属键和金属晶体 金属键的形象说法: “失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中”. 金属离子通过吸引自由电子联系在一起, 形成金属晶体. 这就是金属键. 金属键的本质：金属键起源于金属原子的价电子公有化于整个 金属大分子（金属晶体），在典型的金属中，根本没有定域的 双原子键，在形成金属键时，电子由原子能级进入晶体能级 （能带）形成了离域的N中心键，高度的离域，使体系的能量 下降较大，从而形成了一种强烈的吸引作用。 一、金属键 金属键无方向性, 无固定的键能, 金属键的强弱和自由电子的多少 有关, 也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关. 金属键的强弱可以用金属原子化热等来衡量. 金属原子化热是指 1mol 金属变成气态原子所需要的热量. 金属原 子化热数值小时, 其熔点低, 质地软; 反之, 则熔点高, 硬度大. 例如：Na 108.4kJ/mol Al 326.4 kJ/mol m.p. 97.5℃ 660 ℃ b.p. 880 ℃ 1800 ℃ 二,金属键理论及其对金属通性的解释 一切金属元素的单质,或多或少具有下述通性: 有金属光泽,不透明,有良好的导热性与导电性,有延性和展性,熔点较高(除汞外在常温下都是晶体),等等. 这些性质是金属晶体内部结构的外在表现. 1916年 ,荷兰理论物理学家洛伦兹(Lorentz,H.A.1853-1928)提出金属 自由电子理论,可定性地阐明金属的一些特征性质.这个理论认为, 在金属晶体中金属原子失去其价电子成为正离子,正离子如刚性球体 排列在晶体中,电离下来的电子可在整个晶体范围内在正离子堆积的 空隙中“自由”地运行,称为自由电子.正离子之间固然相互排斥,但可在 晶体中自由运行的电子能吸引晶体中所有的正离子,把它们紧紧地“结 合”在一起.这就是金属键的自由电子理论模型.根据上述模型可以看出金属键没有方向性和饱和性. 这个模型可定性地解释金属的机械性能和其它通性. 金属键是在一块晶体的整个范围内起作用的,因此要断开金属比较困难.但由于金属键没有方向性,原子排列方式简单,重复周期短(这是由于正离子堆积得很紧密),因此在两层正离子之间比较容易产生滑动,在滑动过程中自由电子的流动性能帮助克服势能障碍.滑动过程中,各层之间始终保持 着金属键的作用,金属虽然发生了形变,但不至断裂.因此,金属一般有较好的延性,展性和可塑性. 金属受外力发生变形时, 金属键不被破坏, 故金属有很好的延展性. 与离子晶体的情况相反. 在外电压的作用下, 自由电子可以定向移动, 故有导电性. 受热时 通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞, 传递能量. 故金 属是热的良导体. 由于自由电子几乎可以吸收所有波长的可见光,随即又重新反射出来,因而使金属具有金属光泽. 自由电子的这种吸光性能,使光线无法穿透金属.因此, 金属一般是不透明的,除非是经特殊加工制成的极薄的箔片. 上面介绍的是最早提出的经典自由电子理论.1930年前后,由于将量子 力学方法应用于研究金属的结构,这一理论已获得了广泛的发展.在金 属的物理性质中有一种最有趣的性质是,包括碱金属在内的许多金属 呈现出小量的顺磁性,这种顺磁性的大小近似地与温度无关.泡利曾在 1927年对这一现象进行探讨,正是这一探讨开辟了现代金属电子理论 的发展.它的基本概念是:在金属中存在着一组连续或部分连续的“自由” 电子能级.在绝对零度时,电子(其数目为N个)通常成对地占据N/2个最 稳定的能级.按照泡利不相容原理的要求,每一对电子的自旋方向是相 反的;这样,在外加磁场中,这些电子的自旋磁矩就不能有效地取向.当 温度比较高时,其中有一些配对的电子对被破坏了,电子对中的一个电 子被提升到比较高的能级.未配对的电子的自旋磁矩能有效地取向, 所以使金属具有顺磁性.未配对电子的数目随着温度的升高而增多; 然而,每个未配对电子的自旋对顺磁磁化率的贡献是随着温度的升高 而减小的.对这二种相反的效应进行定量讨论,解释了所观察到的顺磁 性近似地与温度无关. 三、金属晶体的密堆积结构 金属晶体中离子是以紧密堆积的形式存在的. 以刚性球模型来讨论堆积方式. 在一个层中，最紧密的堆积方式是，一个球与周围 6 个球相切， 在中心的周围形成 6 个凹位，将其算为第一层. 第二层: 对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准1, 3, 5 位 (若对准2, 4, 6 位, 其情形是一样的). 关键是第三层, 对第一、