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离子的电迁移率和迁移数;(一)离子迁移现象
设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB,将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前,各部均含有正、负离子各5 mol,分别用 +、- 号代替。;1.设正、负离子迁移的速率相等,r+=r-,则导电任务各分担2 mol,在假想的AA,BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。;;2.设正离子迁移速率是负离子的三倍,r+=3r-,则正离子导3 mol电量,负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。;;;(二)离子的电迁移率和迁移数;定义:把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数(transference number)用符号tB表示。;迁移数在数值上还可表示为:;设相距为l、面积为A的两个平行惰性电极,左方接外电源负极,右方接正极,外加电压为E。在电极间充以电解质MxNy的溶液,它的浓度为c(mol m-3),解离度为?。;设正离子迁移速率为r+,单位时间向阴极方向通过任意截面SS’的物质的量为(cx?Ar+)mol,所迁移的电量为 (cx?Ar+) z+F,因为是单位时间,所以:;因为溶液是电中性的,所以
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