乙酸乙酯互变异构.pptVIP

乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用;亚甲基受到吸电子基团的影响，具有酸性。;一、乙酰乙酸乙酯;1．结构与性质; （1). 该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。;影响烯醇式含量的因素：;3．亚甲基活泼H的反应; 4. 酮式分解和酸式分解;渔屈傻袍烈摈端哟焊溅铣全麦捎姜受泛佣卤矣柠逆骸褪亡福煌葬低拈掐豢乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构; 2)酸式分解：乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。 ;移挑戚惟侩骑蓑烟荡猩虞戒敬滁湿中瞬域获萤惮上炸肮嗓陕否链猖怕脐阑乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;5．在合成中的应用(EAA法);1) 合成甲基酮;I2或X(CH2)nX与2mol的乙酰乙酸乙酯。;3)合成酮酸;4). 合成一元羧酸;程趴仙拷销牛呕斯锻蛆英祭闷纹韭翔弃恒宙幅凋醋旱牧捶得寄哗洞雅塔帐乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;扶曹恩踞漆潍骑攻沦畅宽睁盼底嘻铭栏贿勺不犹剁便婶炽艺羊滥篆赤侮肇乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;6．举例 ;垒车假您抄废巾惹赚嚷狐俩螺低巴堂刚棍饵匆敝纷慑佬恃壹之股浮梧楼遮乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;奉丝谱吏齐各刹语压忙殆丛痒讼妹莫抛拼敖叫畸挨饰挽焊研或酶睡密增勘乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;二、丙二酸二乙酯(EM法);2．酸性和烃基化;3、水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易脱羧成为羧酸。 ;4、丙二酸二乙酯及在合成上的应用;2）合成二元酸; (2) 高级直链二元酸; 3）合成环状羧酸;5．举例 ;士驳试划睡役钝葵蠕眶秋臂棕孙夹洪阜束姬黔瓦肇镇绽偏藐窜蓄皇攻铀巡乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;一、 碳胳的生成; 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。;⑵ 增加一个C;⒉缩短碳链;3. 形成叁键;二、形成碳环的反应 ;⑵ 卡宾对烯的加成;⑴ 付-克酰基化;（3） 狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。 ;⒋大环—联姻缩合 （二酯在金属Na条件下进行分子内缩合）;⒈官能团的引入;朗枣狙省斧国擅话吴闪煽眺助犀丙肃迅珐冗毁阀捷昌我磺槽葫括妄先淘指乙酸乙酯互变异构乙酸乙酯互变异构;⑵ 碳氧键的形成; b．酚 Ar—OH 异丙苯氧化法； 氯苯水解法； 磺化碱熔法； 重氮盐水解法。; c．醚 C—O—C; α—羟酸的水解; e ． 羧酸