试验14蔗糖水解反应速率常数的测定.DOCVIP

实验14 蔗糖水解反应速率常数的测定 实验目的 1．了解蔗糖水解反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。 2．测定蔗糖水解反应的速率常数和半衰期。 3．了解旋光仪的基本原理，并掌握其正确的操作技术。 反应速率只与某反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。其速率方程的通式为 （141）将速率方程（141）移项积分，可得动力学方程： （142）式中0为反应物的初始浓度，为t时刻反应物的浓度，为反应的速率常数。 当时，对应的t可用t1/2表示，称为反应的半衰期，即反应物浓度反应掉一半所用的时间。由（142）式很容易得到一级反应的半衰期为 （143）由（143）式可以看出，一级反应的半衰期与起始浓度无关。这是一级反应的一个特点。由（142）式可以得到： ，若用1n对t作图应为一直线。这是一级反应的另一特点。由直线的斜线可求速率常数。 蔗糖水解反应葡萄糖果糖： C12H22O11+ H2OC6H12O6（葡萄糖）+ C6H12O6（果糖） 为使水解反应加速，常以酸为催化剂，故反应在酸性介质中进行。此反应的反应速率与蔗糖的浓度水的浓度以及催化剂H+的浓度有关。但反应过程中，由于水是大量的，可认为水的浓度基本是恒定的，且H+是催化剂，其浓度也保持不变，故反应速率只与蔗糖的浓度有关，所以蔗糖水解反应可看作是一级反应。 蔗糖及水解产物均为旋光性物质，但他们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程，测量旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂性质、液层厚度、光源的波长及温度等均有关系。在其它条件均固定时，旋光度与反应物浓度有直线关系，即： 式中K为比例常数。其值与物质的旋光能力、溶剂性质、溶液厚度、光源的波长、温度等有关。 在蔗糖水解反应中，反应物蔗糖是右旋性物质，比旋光度为，生成物中葡萄糖也是右旋性物质，比旋光度为，而果糖则是左旋性物质，。随着反应的进行，右旋角不断减小。当反应进行到某一时刻，体系的旋光度经过零点，然后左旋角不断增加。当蔗糖完全转化时，左旋角达到最大值。 设蔗糖尚未转化时，体系最初的旋光度为 （144）体系最终的旋光度为 （145）式中K反，K生分别为反应物与生成物的比例常数，0为反应物的最初浓度也是生成物的最后浓度，当时间为t时，蔗糖的浓度为，旋光度为。 （146）由（144）、（145）、（146）式得 （147） （14－8）将（147）、（148）两式代入（142）式得 （149）若用对t作图应为一直线，由直线斜率可求速率常数。根据（143）式可求反应的半衰期。 旋光仪，停表，空气恒温槽，恒温水浴一套，移液管25mL），磨口锥形瓶100mL），烧杯100mL），台秤，洗耳球蔗糖（），盐酸3mol·L-1，AR）。 1．了解和熟悉旋光仪的构造和使用方法。 2．开启水浴恒温槽的电源开关，并将水浴恒温槽的温度控制在60。 3．旋光仪零点的校正 蒸馏水为非旋光物质，可用它校正仪器的零点。将旋光管的一端盖子旋紧，由另一端加入蒸馏水，然后旋紧套盖，但不要过紧，以不漏水为准。如果管中有气泡，可将气泡导入旋光管粗肚部分。用滤纸将旋光管外部擦干。旋光管两端的玻璃片可用镜头纸擦净。打开光源，把旋光管放入旋光仪内，调整目镜焦距使视野清楚。然后旋转检偏镜至视野中所观察到明暗相等的三分视野为止。记下检偏镜之旋转角，重复数次取其平均值此值即为仪器的零点。将空气恒温槽调至298.2K。．配制溶液 配制0.8mol·L的蔗糖溶液100mL：用台秤称取蔗糖放入烧杯内，加少量蒸馏水溶解后转移到100mL容最瓶中，稀释至刻度。 配制0.4mol·L的蔗糖溶液50mL，用移液管取0.8mol·L蔗糖溶液25mL，加入到50mL容量瓶中，并稀释至刻度。 配制1.5mol·L的盐酸溶液50mL，用移液管取3mol·L盐酸25mL，加入到50mL容量瓶中，并稀释至刻度。．旋光度的测定 用25mL移液管吸取0.8mol·L蔗糖溶液，置于干净的锥形瓶中，再用25mL移液管吸取3mol·LHCl注入蔗糖溶液中。当盐酸溶液流出一半时，开始记时作为反应开始的时间）。HCl全加入后混合均匀，迅速用少量的混合液洗旋光管两次，然后将反应液加入旋光管内，测定，8min、15min、20min、30min，依次各测一次旋光度。 ．的测定 的测定可以将反应液放置48h后，在相同温度下测定溶液的旋光度，即值。为了缩短时间，可将剩余的混合液放入60的恒温水浴中，加热30min后取出放入恒温槽内几分钟再装入旋光管测定。 ．改变蔗糖、盐酸浓度