试验技术-国立交通大学机构典藏.PDFVIP

第二章 實驗技術 時間解析螢光光譜技術（ time-resolved fluorescence spectra techniques ），可以 用來研究分子經由放光或非放光過程所發生的光物理過程，現今的技術可以將時 間解析度提升至皮秒（ picosecond ）、甚至飛秒（femtosecond ）等級，我們因此可 以更清楚地觀測到一些超快的反應。此技術除了可以幫助我們瞭解分子緩解機制 的動力學，更可以清楚的偵測環境對分子的影響，多方面的應用使得此技術在各 個研究領域擁有很大的潛力。本章節的重點在介紹本論文研究中使用到的相關實 驗儀器之作用原理。 33 2-1-1 螢光光柵系統（ Fluorescence Optically Gated ，FOG ；FOG100 ，CDP ） 本實驗室的飛秒時間解析光譜是使用鎖模（mode-locked ）的鈦藍石脈衝雷射 （Ti:Sapphire Laser ，Coherent ，Mira 900D ）作為激發光源，配合 CDP 公司所生 產的螢光光柵系統 FOG 100來進行量測，FOG 100的儀器配置如圖 2-1所示。關 於鈦藍石脈衝雷射在下一小節有詳細的介紹。 飛秒脈衝雷射系統可以在重複週期（ repetition rate ）為76 MHz，產生最小半 高寬約為 150 fs的脈衝雷射。此雷射光源可調變的波長範圍為 700 nm ~ 1000 nm ， 因此我們可以利用的激發波長，經由二倍頻或三倍頻後所產生的波長範圍分別是 233 nm ~ 333nm及 350 nm ~ 500 nm 。我們測量飛秒時間解析光譜的程序如下先將 脈衝雷射經由 LBO晶體產生倍頻雷射（ Second Harmonic Generation ，SHG ）作為 激發光束（ pump beam ，blue line ）用以激發樣品，並經由二色性分光稜鏡（dichroic beam splitter ，BS1 ），從倍頻雷射中分離出的殘存未倍頻雷射，以作為探測光束 （probe beam ，red line ）。激發光束通過貝雷克極化補償器（berek polarization compensator ，Berek ）來控制其偏極性。 33 Claude Rulliere.Femtosecond Laser Pulses Principles and Experiment ; Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1998 19 圖 2-1. FOG100儀器配置圖。 一般而言，激發光束和探測光束間的相對偏極性固定在 54.7o （magic angle ）。激發 光束的強度經過適當地減弱後，通過L1 透鏡聚焦在轉動的樣品槽（S ）。樣品受激 發後所放出的螢光經由兩個拋物面鏡 (P1 、P2) 收集，聚焦在BBO type-晶體上Ι （NC2 ，厚度約0.5 mm ），同時間光柵脈衝（探測光束，probe beam ）也聚焦在BBO type-晶體的相同位置上，與樣品激發所放出的螢光產生和頻訊號（Ι sum frequency generation ，SFG ）。為了使探測光束和螢光同時間聚焦在BBO上並改變光閘的時 間，我們藉由一個步徑移動平台來調控探測光束的延遲時間（ delay time ）（最大延 遲時間為 2.0 ns ；每步最小間距為 6.25 fs ）。樣品螢光與探測光束的和頻訊號藉由 透鏡（L4 ）收集後，再經由光圈（iris ，A ）、帶通濾波器（band-pass filter ）去除一 些干擾的訊號（未倍頻雷射、倍頻雷射）後，再通過單光儀（monochromator ），最 後在光電倍增管探測器中（ Photomultiplier ；R1527P ，Hamamatsu ）收集，再接上 電腦控制的光子計