醛酮积二卤代烃水解烃的氧化醇的脱H或氧化羧酸的还原芳烃的酰基.PPTVIP

有机合成基本要求 一、原理正确、原料价廉 二、途径简捷、便于操作 三、条件适宜、易于分离 烃及烃的衍生物相互转化的实质是官能团之间的转变： （缩醛或缩酮） （缩酮） 生成的缩醛或缩酮水解又变成原来的醛或酮。 （4）对羰基的保护 羰基，特别是醛基，在进行氧化反应或遇碱时，往往要进行保护。对羰基的保护一般采用生成缩醛或缩酮的反应。 * * 有机化合物的合成 084班 温会贤 有机合成基本要求 有机合成的常规方法 有机合成中官能团的保护 一、烃及烃的衍生物的转化关系是有机合成的基础 有机合成的常规方法 二、有机合成的常规方法 1、碳链的增减 （1）增长碳链 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 ② 增加一个C ③ 增加二个C （2）缩短碳链 2.官能团的引入和转换 （1）C=C的形成： （2）C≡C的形成： （3）卤素原子的引入 碳卤键的形成 （4）碳氧键的形成 a． 醇 C—OH b．酚 Ar—OH 异丙苯氧化法； 氯苯水解法； 磺化碱熔法； 重氮盐水解法。 c．醚 C—O—C d．?醛、酮 积二卤代烃水解 烃的氧化 醇的脱H或氧化 羧酸的还原 芳烃的酰基化 乙酰乙酸乙酯合成酮类 （5）羧基的引入 腈的水解 格氏试剂与CO2作用，水解 醛、醇、取代芳烃烯烃的氧化水解 羧酸衍生物的水解 甲基酮的氧化（卤仿反应，少一个碳） 丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯合成羧酸 （6）酯基的引入 ①酯化反应的发生； ②酯交换反应的发生 （7）硝基的引入 硝化反应的发生 （8）氰基的引入 ①烯烃与HCN的加成 ②炔烃与HCN的加成； ③卤代烃与CN-的取代 （9）氨基的引入方法： ①－NO2的还原 ②－CN的加氢还原 3. 官能团的消除 ⑴ 取代芳烃（—SO3H，—N2+） ⑵ 羰基（还原亚甲基） ⑶ 羟基（脱水、加氢） Kishner—Wolff—黄呜龙反应 : NH2NH2, EtOH/KOH, 180℃ Clemmensen 还原法: Zn—Hg，浓HCl 4. 有机物成环规律 双烯合成成环 三分子乙炔生成苯 不饱和烃小分子加成 氨基酸成环 二元酸和二氨基化合物成环 肽键成环 二元醇分子间脱水成环 二元醇分子内脱水成环 醚键成环 （— O —） 酸醇的酯化成环 二元酸和二元醇的酯化成环 酯成环 （— C OO —） 方式 类型 形成碳环的反应 1．小环的合成 ⑴ 分子内的烷基化 ⑵ 卡宾对烯的加成 ⑶ [2+2] 环加成 ⑴ 付-克酰基化 ⒉普通环（五、六元环） ⑵分子内羟酸缩合。 ⑶ 狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。 ⑷ Diels-Alder反应 （双烯合成） ⒋大环—联姻缩合 （二酯在金属Na条件下进行分子内缩合） ⒊ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环 ⑸ 麦克尔反应（Michael反应） 5.官能团的衍变 (2)二元合成路线 (1)一元合成路线 R—CH═CH2　→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 (3)芳香化合物合成路线 ⑷改变官能团的位置 有机合成中官能团的保护 ①防止羟基受碱的影响，可用成醚反应： ②防止羟基氧化可用酯化反应： （1）羟基的保护 在进行氧化或某些在碱性条件下进行的反应,往往要对羟基 进行保护 （2）对羧基的保护 羧基在高温或碱性条件下，有时也需要保护。对羧基 的保护最常用的是酯化反应： （3）对不饱和碳碳键的保护 碳碳双键易被氧化，对它们的保护主要用加成反应使之达到饱和。 *