杂环化合物课件.ppt

头孢 利血平 例题 1 用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）糠醛和苯甲醛 （2）呋喃和四氢呋喃 （3）噻吩和苯 解： 注释 （1）和（3）利用了糠醛和噻吩特有的显色反应加以鉴别。（2）呋喃具有共轭二烯的性质，可与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder反应，而四氢呋喃不能发生Diels-Alder反 2 完成下列反应式： 解: 注释 应注意吡咯和呋喃遇强酸时，杂原子均能质子化，使芳香大π键被破坏，从而呈现共轭二烯的性质，易聚合、氧化，故不能直接用强酸进行硝化、磺化等反应，需采用较温和的非质子试剂。它们的亲电取代反应比苯容易进行，取代基多进入α-位。呋喃甲醛的化学性质与苯甲醛相似，可发生Cannizzaro反应。 六元杂环化合物 （1）吡啶 典型六元芳香杂环化合物。 吡啶氮原子上的未共用电子对不参与π-体系，这对电子可与质子结合，因此吡啶碱性（pKb=8.8）较吡咯（pKb=13.6）强，也比苯胺（pKb=9.3）略强。 由于氮原子的吸电子诱导效应，吡啶环上的电子云密度较低，其亲电取代反应与硝基苯类似，一般需要强烈条件，且主要发生在β-位。 共轭效应和诱导效应都是吸电子的 孤电子对在sp2杂化轨道上。 吡 啶 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。 反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定 位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对 位定位基的作用。 ?=2.20D ?=1.17D 吡啶能与水以任意比例混溶,又能溶解大多数极性或非极性 有机化合物,甚至许多无机盐类,是一个良好溶剂。 吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭，可以与质子 结合或给出电子，显弱碱性。利用它的碱性，可从混 合物中分离吡啶类化合物，在化学反应中还可用作催 化剂和除酸剂。 碱性 (1) 氮原子上的反应 (2)*亲电试剂与吡啶N的反应 NO2+BF4- 乙醚 室温 CH3I RCOCl H+ SO3 Br2 CCl4 石油醚 吡啶的亲电取代主要在β-位 （a ）磺化 （b ）硝化 （c ）卤化 吡啶可被催化加氢为六氢吡啶（哌啶）。六氢吡啶的碱性（PKb=2.7）与一般脂肪族仲胺相近。 亲电取代反应特点 *1 不能发生傅氏烷基化、酰基化反应。 *2 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生； *3 吡啶环上有给电子基团时，反应活性增高； *4 吡啶N可以看作是一个间位定位基。 杂环化合物 （一） 杂环化合物的分类、命名和结构 （1）分类和命名（2）结构和芳香性 （二）五元杂环化合物 （1）五元杂环化合物的化学性质 （2）一些具有生理活性五元杂环化合物 （三）六元杂环化合物 （1）吡啶 （2）喹啉 Heterocyclic compound 构成环的原子除碳原子外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 杂环化合物在自然界分布很广、功用很多。 如，中草药的有效成分生物碱大多是杂环化合物； 动植物体内起重要生理作用的血红素、叶绿素、核酸的碱基都是含氮杂环； 部分维生素，抗菌素； 一些植物色素、植物染料、合成染料、酶和辅酶中催化生化反应的活性部位都含有杂环。 90%以上药物和60%以上有机物为杂环化合物。 碳水化合物（为生命提供能量）、 叶绿素（为植物提供绿色）、 血红素(赋予血液以鲜红的颜色)都是杂环化合物； 氨基酸(色氨酸中的吲哚环---苯并吡咯) 核酸中的杂环（嘧啶和嘌呤）部分对DNA的复制起着至关重要的作用并使生命得以代代相传； 杂环化合物通常是酶和辅酶中催化生化反应的活性部位。 叶绿素-a(R=CH3) 叶绿素-b(R=CHO) R’ R 血红素 吗啡碱 镇痛的王牌药，只服小剂量，短时间就可成瘾，难以戒除，易复发……。我们要远离毒品！ ·吗啡——麻痹中枢神经，止咳、镇痛。 易成瘾，有毒，系毒品。 埃博霉素 1993年被发现的一种高效抗癌物质 细胞周期靶向药物-----对乳腺癌、黑素瘤、胃肠道 肿瘤等具有潜在的应用前景 (一) 杂环化合物的分类、命名和结构 （1）分类和命名 非芳香性杂环---脂杂环 四氢呋喃 1,4-二氧六环 四氢吡咯 六氢吡啶 硅杂-2,4-环戊二烯 1-氧-4-氮杂环己烷(吗啡啉) 奎宁环 硒杂环丁烷 芳杂环---