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水的影响I 轮烯在无水DMF中溴代得到目标产物1，而在1%水中却以24%的收优率得到2 在乙腈中进行引哚氮原子的甲苯磺酰化时如果没有1%的水的存在，反应就不能进行，水对溶解KOH是必要的 水可以阻止很多反应的进行，水很容易和下面的一些物质发生反应： (2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔） (3)卤素化合物的水解 (4)芳香族重氮盐的水解 (5)酯的水解 在碰到水的问题时，我们往往要对水进行检测和定量 卡式水分测定仪 水份测定仪 ZSD-2 INA格氏试剂制备 经过处理的THF 能够引发反应格氏试剂保温反应两小时后有少量残留镁屑，但加完硫酸二乙酯后镁屑全部消失，一段时间后反应物呈凝胶状，处理时加水时放热很剧烈 有水生成的反应总结 etherification醚化 * 在一个合成工艺中我们遇到水的问题时往往要考虑到：1、水对反应是不利的还是有利的； 2、水对反应有没有影响，如果有，反应能够容忍多少水或者可靠的反应过程需要多少水 在一定的酸碱性条件下有些物质也可以发生水解 (1)芳磺酸的酸性水解 (6)酰胺的水解 (7)芳伯胺的水解 (8)碳水化合物水解 2 　工作原理 211 　滴定反应 含吡淀的卡氏试剂(滴定剂) 的反应式如下: 2H2O + I2 + SO2 →2HI + H2SO4 C5H5N·I2 + C5H5N ·SO4 + C5H5N + H2O →2C5H5N·HI + C5H5N·SO3 C5H5N·SO3 + CH3OH →C5H5N(H)SO4·CH3 卡尔·费歇尔试剂组成复杂,容易引起副反应,而且对水的敏感性高,极易和本身含有的水及空气中的水发生作用,使试剂的滴定度不断下降。所以必须经常对卡尔·费歇尔试剂的滴定度进行标定。标定可以使用纯水、已知含水量的标准液体或二水酒石酸钠等物质。标定后的滴定剂浓度( H2Omg/ mL) 存入仪器内存,作为以后测定时计算的依据。 　仪器标定 滴定剂浓度计算公式为: F = W/ ( V 1 - V 0) 式中：　W ———标准物的进样量 V 1 ———标准物消耗滴定剂的体积 V 0 ———空白消耗滴定剂的体积 F ———滴定剂的滴定度 　分析测试 待仪器处于备用状态时,在滴定池中加入试样, 并根据仪器提示输入试样重量,数分钟后仪器将自 动给出结果,含水量的计算公式为: 水= ( V - V 0) ×F/ W 式中：　V ———试样消耗滴定剂的体积 V 0 ———空白消耗滴定剂的体积 W ———试样的重量 水的出现形式: 水可能作为杂质、溶剂、添加剂或结晶水等形式存在。 水进入反应的途径和相应的除水方法： 空气中的湿气：用氮气或氩气驱赶 溶剂中带来的水：可以通过购买无水溶剂，形 成共沸物除水，用过量的反应试剂消耗水，通过化学方法（如事先干燥处理）消耗水等方法除水 试剂中带来的水：用过量的反应试剂消耗水， 形成共沸物除水 生成副产物和杂质：可以通过形成共沸物除水 反应装置上带来的水分：可以彻底清洗和干燥反应装置，可以用与水混溶的溶剂冲洗，再把溶剂排干。可通过形成共沸物除水 可以在加入原料和反应试剂之前监测水分含量。 一些溶剂与水形成的二元共沸物介绍 ? ? ? 26 107 101 甲酸 2.0 44 46 二硫化碳 1.0 34 35 乙醚 59.0 97.8 129.0 氯乙醇 12.1 80.4 82.4 异丙醇 44.7 95.4 138.3 正戊醇 8.0 70.4 77.1 乙酸乙酯 49.6 95.1 131.0 异戊醇 4.4 78.1 78.3 乙醇 42 94.0 115.5 吡啶 16.0 76.0 82.0 乙睛 37.5 92.2 117.7 正丁醇 19.5 72.0 83.7 二氯乙烷 37.5 92.0 137-40.5 二甲苯 13.0 70.0 78.0 丙稀腈 88.2 89.9 108.4 异丁醇 8.8 69.2 80.4 苯 28.8 87.7 97.2 正丙醇 4.0 66.0 77.0 四氯化碳 20 85.0 110.5 甲苯 2.5 56.1 61.2 氯仿 含水量 /% 共沸点 /℃ 沸点 /℃ 溶剂 含水量 /% 共沸点 /℃ 沸点 /℃ 溶剂 Aldol Condensation 羟醛缩合/醇醛反应 Acetal formation 缩醛形成 半缩醛或半缩酮在酸性催化剂（如干燥氯化氢，对甲苯磺酸）存在下，与醇反应